Превращение дикарбоновых кислот типа при

нагревании в зависимости от величины n приводит к следующим продуктам реакций:

щавелевая кислота

малоновая кислота

алкилмалоновая кислота диалкилмалоновая кислота

янтарная кислота янтарный ангидрид

глутаровая кислота глутаровый ангидрид

адипиновая кислота циклопентанон

себациновая кислота циклогексанон

Важнейшим соединением является малоновый эфир, который используется в синтезах витаминов В₁, В₆, аминокислот, гетероциклических соединений и различных карбоновых кислот.

Синтезы на основе малонового эфира основаны на легкой спосо­бности протона отщепляться от атомов водорода метиленовой группы под действием щелочных реагентов. При действии на малоновый эфир металлического натрия или этилата натрия получается натриймалоновый эфир, который далее взаимодействует с галогенсодержащими соединениями. Образующийся анион стабилизируется за счет делокализации заряда:

Натриймалоновый эфир вступает в реакцию С-алкилирования при действии галогеналканов:

Алкилмалоновый эфир также способен металлироваться и алкилироваться:

При омылении (взаимодействие с водой) моно- или диалкилмалонового эфира образу­ются свободные кислоты, которые при нагревании легко декарбоксилируются:

Таким образом, с использованием малонового эфира можно синтезиро­вать моно- и диалкилуксусные кислоты. Важным является подбор галоген-содержащих соединений в зависимости от конечного продукта. При планировании синтеза кисло­ты, необходимо выделить основу , остающуюся от малоново­го эфира и представить, сколько раз (1 или 2) необхо­димо алкилировать малоновый эфир и какими галогенопроизводными.

Получение дикарбоновых кислот:

· Янтарную кислоту получают обработкой натриймалонового эфира иодом:

· Синтез кислоты любого строения с использованием для эфиров галоген-

замещенных кислот:

· Получение a,b-непредельных карбоновых кислот конденсацией

альдегидов с малоновой кислотой или ее эфиром в условиях щелочного катализа:

· Синтез производных барбитуровой кислоты, исполь­зуемых в медицине

(снотворные средства) из замещенных малоновых кислот и мочевины по схеме: