Химические свойства
К основнымхимическим реакциям амидов относятся гидролиз в кислой и щелочной среде, восстановление, дегидратация при нагревании с водоотнимающими средствами и перегруппировка Гофмана.
Гидролиз амидов в кислой или щелочной среде приводит к образованию
образованию карбоновых кислот или их солей соответственно. Механизм гидролиза амидов в кислой среде следующий:
Механизм гидролиза амидов в щелочной среде:
Восстановление амидов. При восстановлении амидов карбоновых кислот алюмогидридом лития образуются первичные амины, в случае N-замещенных или N,N-дизамещенных амидов – вторичные или третичные амины соответственно:
абс. эфир
абс. эфир
Образование сложных эфиров при взаимодействии со спиртами в присутствии минеральных кислот:
Дегидратация первичных амидов карбоновых кислотпри нагревании с водоотнимающими реагентами с образованием нитрилов:
Перегруппировка Гофмана под действием гипогалогенидов из первичных амидов с получением первичных аминов:
Взаимодействие первичных амидов с азотистой кислотой с выделением карбоновых кислот и азота:
Нитрилы
Определение.Нитрилами называются соединения с формулой R–C≡N.
Номенклатура.По номенклатуре IUPAC название нитрилов карбоновых кислот образуют, добавляя суффикс «нитрил» к названию родоначального углеводорода с тем же числом атомов углерода. Нитрилы также называют как производные кислот, заменяя в названии «-карбоновая кислота» на «-карбо-нитрил». Название нитрила от тривиального названия кислоты образуется путем замены суффикса «-оил» (или «-ил») на «-онитрил». Нитрилы можно рассматривать как производные синильной кислоты и называть алкил- или арилцианиды.
этанонитрил, ацетонитрил, фенилацетонитрил, циклогексаекарбонитрил,
метилцианид, нитрил бензилцианид, нитрил нитрил циклогексан-
пропионовой кислоты фенилуксусной кислоты карбоновой кислоты
Способы получения
Взаимодействие галогенопроизводных углеводородов с цианидами щелочных металлов: R–Br + KCN ¾¾® R–CN + KBr
Дегидратация амидов карбоновых кислот при нагревании с водоотнимающими реагентами, например, Р2О5:
Аналогично подвергаются дегидратации оксимы альдегидов:
P2O5 (t)
R–CH=N–OH ¾¾¾® R–C≡N + Н2О
Нитрилы ароматических кислот можно получать в результате сплавления солей ароматических сульфокислот с цианидами щелочных металлов:
Химические свойства.Для нитрилов характерны реакции гидролиза в кислой или щелочной среде и реакции восстановления.
Гидролиз нитрилов в кислой среде обеспечивает получение карбоновых кислот с образованием амидов как промежуточных продуктов реакции:
несколько стадий
Гидролиз нитрилов в щелочной среде заканчивается образованием солей карбоновых кислот:
Алкоголиз нитрилов приводит к сложным эфирам:
R–C≡N + R'–OH + H2O ¾¾® R–COOR' + NH3
Восстановлениенитрилов приводит к получению первичных аминов:
R–C≡N + H2 ¾¾® R–CH2–NH2
(Ni)
Дата добавления: 2017-09-19; просмотров: 8468;