Химические свойства

Сложные эфиры вступают в реакции гидролиза в кислой или щелочной среде, реакции восстановления и конденсации.

Гидролиз сложных эфиров в кислой среде протекает с образованием кислоты в обратном направлении, рассмотренной выше реакции этерификации.

Щелочной гидролиз сложных эфиров обеспечивает образование солей и, в отличие от кислотного, представляет собой необратимый процесс, так как образовавшиеся карбоксилат-анион и спирт не могут взаимодействовать между собой как два нуклеофильных реагента.

Восстановление сложных эфиров с образованием первичных спиртов:

Конденсация сложных эфиров по Кляйзену - конденсация сложных эфиров с соединениями, содержащими активную метиленовую группу (сложные эфиры, альдегиды, кетоы и др.). Протекает она в присутствии оснований с образованием b-дикарбонильных соединений. Например, при самоконденсации сложных эфиров образуются b-кетоэфиры:

В сложноэфирную конденсацию могут вступать два различных сложных эфира. Для того чтобы реакция не протекала в нескольких направлениях, используют второй сложный эфир, не содержащий атома водорода при углеродном атоме в α-положении к сложноэфирной группировке.

В случае диэфиров двухосновых карбоновых кислот происходит внутримолекулярная сложноэфирная конденсация (конденсация Дикмана). В результате образуются циклические b-кетоэфиры:

Пиролиз сложных эфиров (ацетатов)приводит к образованию алкенов. Молекула уксусной кислоты отщепляется против правила Зайцева, что вызвано действием пространственного фактора.