Галогенангидриды карбоновых кислот
Определение.Галогенангидриды – функциональные производные карбоновых кислот, имеющие общую формулу 
.
Номенклатура.Называют галогенангидриды, исходя из названия ацила и галогена (ацилгалогениды), или как галогенангидриды кислот, по IUPAC окончание «-овая» заменяется на «-оил» с добавлением названия галогена:
формилхлорид (хлористый ацетилхлорид (хлористый стеароилхлорид, хлорангидрид
формил), метаноилхлорид, ацетил), этаноилхлорид, стеариновой кислоты
хлорангидрид муравьиной хлорангидрид уксусной
кислоты кислоты
бензоилхлорид, хлористый бензоил, циклопентанкарбонилхлорид,
хлорангидрид бензойной кислоты хлорангидрид циклопентанкарбоновой кислоты
Получение и химические свойства. Галогенангидриды карбоновых кислот получают действием на кислоты или их ангидриды тионилхлоридом или галогенидами фосфора. Основные химические реакции галогенангидридов представлены ниже (схема 15):
Схема 15. Реакции галогенангидридов в качестве ацилирующих реагентов
Галогенангидриды являются сильными электрофильными реагентами, активность которых уменьшается в ряду: фторангидриды > хлорангидриды > бромангидриды > йодангидриды. Практическое значение в основном имеют хлорангидриды, в меньшей степени – бромангидриды. При взаимодействии галогенангидридов с нуклеофилами (вода, спирты, аммиак, амины) образуются продукты ацилирования (карбоновые кислоты, сложные эфиры и амиды или замещенные амиды карбоновых кислот соответственно, см. выше).
Гидролиз в кислой среде приводит к образованию карбоновых кислот, а в щелочной – солей.
Механизм реакции:
Ацилирование спиртов галогенангидридами обеспечивает образование сложных эфиров, аммиака и аминов – амидов карбоновых кислот (см. ниже).
C6H5COCl + NH3 ¾® C6H5CONH2
Ацилирование аренов в присутствии кислот Льюиса приводит к синтезу жирноароматических кетонов (реакция Фриделя – Крафтса):
Хлорангидриды карбоновых кислот гидрируются на палладиевом или никелевом катализаторе в альдегиды (восстановление по Розенмунду).
Реакция с диазометаномявляется методом получениявысших кислот из низших кислот (синтезАрндта – Эйстерта):
Дата добавления: 2017-09-19; просмотров: 4940;