Особенностью большинства боридов является наличие связей В – В. По мере
увеличения содержания бора возникают цепочки (TiB), плоские сетки (TiB2) и
трехмерные каркасы (Ti2B5) из атомов бора. Связи между атомами бора ковалентны, но
часть валентных электронов делокализована и усиливает металлическую составляющую химической связи. Такой характер связи определяет аномально высокие температуры плавления, металлический блеск, высокие твердость, теплопроводность и электропроводность, которая, например, для TiB2 почти в 10 раз больше электропроводности чистого металла (Рис. 3.21. Строение TiB2). Бориды стойки к воздействию кислот, расплавов солей и металлов, высокотемпературному окислению.
Синтезируют карбиды, нитриды и бориды нагреванием простых веществ в вакууме или атмосфере благородного газа при 1200-2200 оС
М + Х = МХ, (Х = C, N, В).
Пленки МХ можно получить из газовой фазы взаимодействием галогенидов (или карбонилов) с углерод- и азот-содержащими газами в восстановительной атмосфере
TiCl4 + Cn+1Hm + H2 = TiC + 4HCl + CnHm-2,
Ti + NH3 = TiN + 3/2H2.
Дибориды образуются при металлотермическом восстановлении смеси оксидов TiO2 и В2О3
TiO2 + В2О3 + 5Mg = TiB2 + 5MgO.
Высокая твердость обусловливает применение карбидов, нитридов и боридов для изготовления режущего инструмента и износостойких деталей. Сочетание ее с высокой термостойкостью позволяет использовать эти соединения в качестве конструкционных материалов для ракетных двигателей. Нитрид титана золотисто-желтого цвета применяют в качестве покрытий, заменяющих золото.
* На основе высокотемпературных кубических модификаций Ti, Zr, Hf.
** Для системы TiF62– + 4 = Ti + 6F-, = -1.19 В.
* При температурах выше 3000 °C возникает структура с атомами кислорода, координированными вокруг титана в виде тригональной призмы (S. Möhr, H. Müller-Вuschbaum. Z. Anorg. Allg. Chem..1994, 640. 1175.
* В качестве хлорирующих агентов, кроме Cl2, используют CCl4, S2Cl2, SOCl2 и т.д.
* Более эффективно использование интерметаллидов типа TiFe, LaNi5. Такие интерметаллиды могут поглощать до 7 молей Н атомов на моль интерметаллида при 25 оС и давлении 2.5 атм, причем плотность поглощенного водорода вдвое выше плотности жидкого водорода.
Дата добавления: 2016-01-03; просмотров: 890;