Ароматические углеводороды

Душистые и биологически активные вещества ароматического ряда

Душистые и биологически активные вещества, относящиеся к ароматическому ряду, встречаются в природе не менее часто, чем терпеновые соединения, а по масштабам химического синтеза и применения – это самая большая группа душистых веществ.

Среди душистых веществ ароматического ряда встречаются представители разнообразных классов органических соединений, в том числе углеводороды, спирты и их эфиры, фенолы, оксосоединения и др.

Ароматические углеводороды

Ароматические углеводороды в составе натуральных душистых веществ присутствуют относительно редко. Наиболее известным из них является п-цимен (п-цимол, 1-метил-4-изопропилбензол), С₁₀Н₁₄, M_R 134,2. Представляет собой бесцветную нерастворимую в воде жидкость с температурой кипения 177, 1 ⁰С и углеводородным запахом (имеются сведения, что чистый п-цимен обладает приятным запахом с цитрусовым оттенком). Как правило, присутствует в эфирных маслах в качестве минорного компонента, но в некоторых случаях его содержание оказывается значительным. Так, в масле индийского кумина доля п-цимена может достигать 40 %, в масле египетского майорана – 27 %, в испанском тимьяновом масле – 20 %. Как душистое вещество ценности не представляет. Изредка вводится в состав парфюмерных композиций и пищевых эссенций.

Обладает всеми свойствами ароматических углеводородов. Вступает в реакции электрофильного замещения по бензольному кольцу и в реакции радикального замещения по α-атомам боковых цепей.

Являясь термодинамически стабильным соединением, п-цимен нередко оказывается конечным продуктом превращения циклических соединений терпенового ряда. Так, при хранении кориандрового эфирного масла в нем накапливается п-цимен при одновременном снижении содержания γ-терпинена. Это объясняется способностью γ-терпинена легко подвергаться автоокислению (см. раздел 3.2.3 учебного пособия /1/), которое приводит в итоге к образованию п-цимена:

γ- терпинен п-цимен

По содержанию п-цимена можно судить, насколько свежим является кориандровое эфирное масло. При хранении лимонного масла в нем также накапливается п-цимен, который образуется в этом масле не только при окислении γ-терпинена, но и в результате циклизации цитраля (см. 3.1.3 пособия /1/). Еще одним примером образования п-цимена из соединений терпенового ряда является необратимый катализ Зелинского (см. 3.2.1.2 пособия /1/).

Кроме п-цимена в натуральных душистых веществах иногда встречается стирол.

Стирол, С₈Н₈, M_R 104.1, представляет собой жидкость с температурой кипения 145,2 ⁰С. Хорошо растворяется в этаноле, ацетоне и других органических растворителях; в воде практически нерастворим (0,05 %). Обладает своеобразным сладковатым запахом.

Найден в небольших количествах в бензойной смоле и стираксе.

Стирол используют как сырье в некоторых синтезах душистых веществ ароматического ряда и в производстве полимерных смол (основное направление использования).