Поправка на собственные размеры молекул

Молекулы в сосуде движутся менее свободно, чем если бы они были точечными. Объем, предоставленный для свободно­го движения молекул меньше геометрического объема сосуда на некоторую величину 6, связанную с собственным объемом молекул и постоянную для данного количества газа. Поэтому объем Vp в уравнении (1) должен быть заменен на V_μ — b:

величина b называется Ван-дер-Ваальсовой поправкой на объем молекул. Более детальное рассмотрение дает:

где N_A — количество молекул в одном моле (число Авогадро). Так как ΩN_A равно объему всех молекул, содержащихся в одном моле газа, то (2а) эквивалентно утверждению:

Ван-дер-Ваальсова поправка на объем молекул равна приблизи­тельно учетверенному собственному объему молекул одного мо­ля газа.