Альдольно-кротоновая конденсация

Альдегиды и кетоны в слабоосновной среде (ацетат нат-рия, карбонат калия или разбавленная щелочь 5-10 %) подвер-гаются реакции альдольной конденсации. При этом образуются β-гидроксиальдегиды и β-гидроксикетоны:

Определение. Реакции, в ходе которых образуются новые углерод-углеродные связи называются конденсациями.

Механизм альдольной конденсации включает следую-щие стадии:

Образовавшийся β-гидроксиальдегид при нагревании даже без водоотнимающих средств легко отщепляет воду:

При этом образуется α,β-ненасыщенный альдегид. В данном случае – кротоновый альдегид.

Стадия, ведущая к образованию кротонового альдегида, называется кротоновой конденсацией. Суммарный процесс называется альдольно-кротоновой конденсацией. В альдольно-кротоновую конденсацию могут вступать альдегиды и кетоны, имеющие у α-углеродного атома два атома водорода. Причем в случае перекрестной альдольно-кротоновой конденсации (два разных карбонильных соединения) нуклеофильной атаке под-вергается соединение, имеющее больший положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы. Соответственно в реак-ции альдольно-кротоновой конденсации уксусного альдегида и ацетона в роли субстрата выступает уксусный альдегид, пос-кольку в молекуле этаналя меньше заместителей при карбо-нильной группе, чем в молекуле ацетона. Последний выступает в роли атакующего реагента:

Сами кетоны вступают в альдольную конденсацию в более жестких условиях в присутствии более сильных оснований, например, гидроокиси бария: