Реакции полимеризации альдегидов

Применение кислоты в качестве катализатора и атака уг-лерода карбонильной группы атомом кислорода карбонильной группы второй молекулы альдегида характерны для реакций полимеризации альдегидов.

Например, формальдегид, будучи при нормальных усло-виях газом, под влиянием разбавленных кислот образует цикли-ческий кристаллический тример, называемый триокси-метиленом:

При пропускании газообразного формальдегида над карбонилом железа образуется высокомолекулярный полиформ-альдегид или параформ:

В условиях кислотного катализа уксусный альдегид тримеризуется с образованием циклического паральдегида:

Механизм реакции предусматривает протонирование атома кислорода карбонильной группы одной молекулы альде-гида, что приводит к образованию карбкатиона. Последний повергается атаке атомом кислорода другой молекулы альдегида.

К числу реакций полимеризации можно отнести реакцию формальдегида с аммиаком:

Окисление

Определение. Раствор аммиаката серебра называют реактивом Толленса.

Водно-щелочной раствор, комплексной соли меди с винной кислотой, получаемый смешением гидроокиси меди с натрий-калиевой солью винной кислоты, называют фелинговой жидкостью.

Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот реактивом Толленса. Образующееся в результате восстановления металлическое серебро, выделяется осадком в виде зеркального покрытия:

Для окисления альдегидов также часто используется фелингова жидкость. При нагревании альдегидов с фелинговой жидкостью медь (II) восстанавливается до меди (I). При этом выделяется красный осадок закиси меди.

Кроме того, окисление альдегидов можно проводить холодным разбавленным раствором перманганата калия, хро-мовой кислотой, пероксидом водорода.

Окисление кетонов протекает в жестких условиях с разрывом углеродной цепи и образованием смеси карбоновых кислот: