П. Реакции циклических таутомерных форм моносахаридов

1. Реакции гликозидного (полуацетального) гидроксила.

агликон

гликозидная группа

О-a-гликозид

1.1. Образование О-гликозидов. Как уже отмечалось ранее, полуацетали взаимодействуют со спиртами в безводной среде в присутствии кислотных катализаторов с образованием ацеталей. Полуацетальные циклические формы углеводов в этих условиях также образуют ацетали, называемые О-гликозидами:

Н⁺

+ + H₂O

Н⁺

a,D-глюкопираноза 1–О-метил-a,D–глюкопиранозид

Одновременно с a- аномером образуется и b-аномер гликозида.

Аналогично протекают реакции моносахаридов с фенолами и другими гидрокси-

производными. В природе (особенно в растительном мире) распространены

О–гликозиды.

Ванилин-b,D–глюкопиранозид

(ваниль)

Кверцитрин (анютины глазки,

роза, чай, хмель, дуб) – гликозид

L-рамнозы

Арбутин (толокнянка,

брусника)

1.2. Образование N-гликозидов. Среди N–гликозидов наиболее распространены нуклеозиды, являющиеся компонентами нуклеиновых кислот

+ -H₂O

b, D-рибофураноза

N-гликозид – цитидин

2. Реакции спиртовых групп.