Aox и a red — активности соответственно окисленной и восстановленной форм вещества, участвующего в полуреакции
7.3. ЭЛЕКТРОЛИЗ. РАЗЛИЧИЕ ГАЛЬВАНИЧЕСКОГО ЭЛЕМЕНТА И ЭЛЕКТРОЛИЗЕРА
При прохождении электрического тока через металлы (проводники 1-го рода) они остаются неизменными, тогда как при прохождении электрического тока через расплавы или растворы электролитов (проводники 2-го рода) на электродах протекают процессы превращения одних веществ в другие.
При прохождении постоянного тока через расплав электролита катионы перемещаются к отрицательному электроду (катоду) и разряжаются на электроде, анионы перемещаются к положительному электроду (аноду) и разряжаются на электроде.
В результате электролит разлагается. Такой процесс называется электролизом.
Электролиз – разложение химического соединения под действием электрического тока, сопровождающееся разрядом ионов.
При электролизе протекают два параллельных полупроцесса: на катоде происходит прием электронов ионами, т.е. их восстановление, на аноде происходит отдача электронов ионами, т.е. их окисление.
Пример. В расплаве хлорида натрия при прохождении через него постоянного тока протекают следующие процессы. На катоде разряжаются ионы Na+, а на аноде разряжаются ионы Cl-:
NaCl = Na+ + Cl-
на катоде Na+ + e- = Na0 (восстановление)
на аноде Cl- - e- = Cl0 (окисление) 2Cl0 = Cl2 (образование молекул)
Общее уравнение процесса, протекающего в расплаве NaCl под действием электрического тока:
электролиз
2NaCl -------® 2Na + Cl2
Электролиз – это окислительно-восстановительный процесс, при котором полупроцессы окисления и восстановления отделены друг от друга в пространстве. Полупроцессы при электролизе называются: анодным окислением и катодным восстановлением.
Принципиальное различие в действии гальванического элемента и электролизной ячейки (электролизера) заключается в том, что процессы, протекающие в них, имеют противоположные направления (рис. 3):
1) гальванический элемент – это источник электрического тока, а электролизер – потребитель электрического тока;
2) в гальваническом элементе химическая энергия превращается в электрическую, в электролизере – электрическая энергия превращается в химическую;
3) в замкнутой гальванической цепи электрохимические процессы окисления и восстановления протекают самопроизвольно, в электролизере электрохимические процессы окисления и восстановления идут только под внешним воздействием электрического тока;
4) в гальваническом элементе отрицательный электрод – анод, а положительный электрод – катод;
в электролизере, наоборот, отрицательный электрод – катод, а положительный электрод – анод.
Обозначение «отрицательный» и «положительный» всегда относится к полюсам источника тока: применительно к электролизеру под положительным и отрицательным электродами также подразумеваются соответствующие полюса источника тока, к которым подключена ячейка.
Как в гальваническом элементе, так и в электролизере на отрицательном электроде создается избыток электронов, на положительном электроде – недостаток электронов.
Термины «катод» и «анод» связаны только с направлением потока электронов через электроды.
Катод – это электрод, через который поток электронов входит в гальванический элемент или электролизер и на котором реагирующие частицы восстанавливаются из-за наличия избытка электронов.
Анод - это электрод, через который поток электронов выходит из гальванического элемента или электролизера и на котором реагирующие частицы окисляются вследствие недостатка электронов.
В электролизной ячейке на отрицательном электроде – катоде протекает восстановление, а на положительном электроде – аноде – окисление, например:
Na+ + e- = Na0; 2Cl- - 2e- = Cl2.
В гальваническом элементе на положительном электроде – катоде протекает восстановление, а на отрицательном электроде – аноде – окисление, например:
Cu2+ + 2e- = Cu 0; Zn - 2e- = Zn2+.
7.4. ЭЛЕКТРОЛИЗ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ
При электролизе водных растворов электролитов в электродных полупроцессах может принимать участие, кроме электролита, вода. В результате электролитического разложения воды на катоде образуется водород, а на аноде – кислород.
Поскольку вода – слабый электролит, в ионных уравнениях записывают не ее ионы, а молекулы. Именно молекулы (а не большие количества ионов Н+ и ОН-) в основном участвуют в полупроцессах на электродах:
восстановление на катоде 2Н2O + 2e- = Н2 + 2ОН-;
окисление на аноде 2Н2O - 4e- = О2 + 4Н+.
Из этих полуреакций также следует, что у катода возрастает концентрация ионов ОН-, а у анода – Н+(Н3О+), а так как одновременное увеличение обеих концентраций в воде невозможно (при 250С КН2O =[ Н+][ОН-] = 1*10-14), то эти ионы объединяются в молекулы Н2O. Отсюда суммарное уравнение электролиза воды:
электролиз
2Н2O -------® 2Н2 + О2.
При электролизе водных растворов электролитов в катодном восстановлении и анодном окислении в принципе могут участвовать ионы воды (Н+ и ОН-) и ионы электролита. Одноименные по знаку ионы воды и электролита конкурируют между собой, и разряжаться будет тот катион (на катоде) и тот анион (на аноде), которому отвечает более низкое по значению напряжение разряда.
Для распространенных катионов имеется следующий ряд разряжаемости на катоде:
Дата добавления: 2015-10-26; просмотров: 2415;