I. Реакции нуклеофильного присоединения
Реакции нуклеофильного присоединения идут за счет разрыва двойной связи, причем реакция всегда начинается с атаки электрофильного центра (С+) нуклеофильным реагентом (Nuˉ). Чем больше величина заряда на карбонильном углероде, тем активнее соединение. Электроноакцепторные заместители усиливают реакционную способность оксосоединений, а электронодонорные – понижают ее. Поэтому альдегиды более реакционноспособны по сравнению с кетонами, так как у них на углероде больший по величине положительный заряд и двойная связь более доступна пространственно для атаки. Активность нуклеофилов тоже имеет значение.
Наряду с общими свойствами есть и отличия в химическом поведении между альдегидами и кетонами.
1. Гидрирование (реакция восстановления). Присоединение водорода к альдегидам и кетонам происходит в присутствии катализаторов (Ni, Co и т. д.).
dˉ
d+ 
Н2(кат.)
Альдегиды переходят в первичные, а кетоны – во вторичные спирты:
Н2(кат.)
Часто в качестве восстанавливающего агента используют гидриды, например, литий алюмогидрид LiAlH4:
d+ dˉ гидролиз
+ Ме+Hˉ
гидрид металла – МеОН
Аналогично, с участием ферментов, осуществляется восстановление карбонильной группы в организме.
2. Присоединение циановодородной (синильной) кислоты HCN с образованием оксинитрилов, или циангидринов (оксинитрильный синтез):
OH
OHˉ ½
+ H +¾CNˉ CH3-CH2-C-H
½
СN
циангидрин пропионового
альдегида
3. Взаимодействие с аминами и их производными типа NH2-X. Взаимодействие оксосоединений с первичными аминами и их производными протекает по механизму присоединения-отщепления.
+
-H2O
Ниже приводятся вещества с общей формулой NH2-X и конечные продукты их взаимодействия с оксосоединениями:
| NH2-X | Конечный продукт Название продукта | ||||
| NH2-Н аммиак, (первичные амины) |  
| ||||
 NH2-OH гидроксиламин
|
| ||||
| NH2-NH2 гидразин | 
| ||||
| NH2-NH-C6H5 фенилгидразин |
|
Эти реакции используют для выделения альдегидов из смесей и их идентификации, так как образующиеся соединения являются кристаллами с четкими температурами плавления.
Реакции образования иминов имеют большое значение в биохимических превращениях аминокислот (реакции переаминирования).
Продукт взаимодействия формальдегида с аммиаком – уротропин – используется как дезинфицирующее средство в урологии при воспалении мочевых путей:
 |  |
6 + 4 NH3 6 H2O +
гексаметилентетрамин
(уротропин)
Дата добавления: 2015-09-28; просмотров: 1863;