Нахили, проекції і симетризація

Використання необробленого J-розділеного спектра виявляється не дуже зручним, оскільки присутність спінових мультиплетів у вимірі f₂ може привести до перекривання сигналів. Тому для того, щоб у вимірі f₂ залишилися тільки хімічні зсуви, а КССВ були вилучені, можна провести математичну обробку двомірного масиву даних так, щоб нахилити мультиплети на 45^о відносно їхніх центрів, як це схематично показано на Рис. 6.22.

Рис. 6.22.Схема процедури нахилу для усунення гомоядерних розщеплень з виміру f₂, (a) первинна структура мультиплету і (б) та, що отримана в результаті процедури нахилу

Сьогодні математичні підпрограми, необхідні для цього, входять у стандартний комплект програмного забезпечення спектрометрів ЯМР. Отриманий у такий спосіб спектр схожий на свій гетероядерний аналог. У ньому у вертикальному напрямку представлена мультиплетна структура, а проекція на f₂ містить протонний спектр в умовах широкосмугової розв'язки взаємодії з протонами (Рис. 6.23).

6.6

Рис. 6.23.(a) 500 МГц протонний гомоядерний J-розділений спектр сполуки 6.6 (після нахилу та симетризації). Проекція (б) по f₂ схожа на протонний спектр при широкосмуговому протонному декаплінгу. Цей спектр значно простіший ніж вихідний розщеплений спектр (в). Були отримані 4K t₂ точок даних для 64 t₁ інкрементів при спектральній ширині 5 м.ч. і 60 Гц відповідно. Кінцеве f₁ розділення після нуль-заповнення дорівнювало 0.5 Гц/точку. Дані в обох вимірах були оброблені за допомогою функції незміщеного синусоїдального дзвона і представлені у формі магнітуди

За допомогою додаткової обробки сигналів можна домогтися зменшення t₁-шуму. Це обумовлене тим, що до процедури нахилу сигналів смуги t₁-шуму, як і у всіх двомірних експериментах, розташовуються паралельно до осі f₁. Після процедури нахилу, вони нахилені під кутом 45^о до f₁. У спектрах першого й більш високого порядку мультиплети після нахилу симетричні відносно лінії f₁=0. Якщо провести симетризацію всього набору даних щодо цієї лінії, лінії мультиплетів залишаться незмінними, а компоненти шуму будуть зменшеними. Процедура повністю аналогічна до тієї, що була описана в розділі 5.11.2 для зменшення t₁-шуму в COSY спектрах із сигналами у вигляді абсолютних значень, хоча математична основа симетризації, звичайно, зовсім інша. Процедура симетризації, як і у випадку COSY спектрів, може привести до появи в спектрі артефактів.