Комплексные соединения.

Во внешнюю сферу входят катионы или анионы. Комплексные соединения неэлектролиты не имеют внешней сферы, например, [Pt(NH₃)₂Cl₄]_. Типичными комплексообразователями являются d-элементы: Ag⁺,Au⁺,Cu⁺, Cu²⁺, Hg²⁺,Cd²⁺,Zn²⁺,Fe²⁺ , Fe³⁺, Co²⁺,Ni²⁺, Pt⁴⁺ и другие, а также s,p – элементы ( Ве, Al, Sn, Pb). Важнейшими лигандами являются:

1) нейтральные молекулы, имеющие дипольный момент: Н₂О, NН₃, СО, NО и другие;

2) ионы СN^-, NО₂^-, Сl^-, Br^-,J^-, S₂O₃^2-, ОН^-, СО₃^2- и другие.

Значения координационного числа (КЧ) для некоторых ионов комплексообразователей приведены в таблице :

Как видно. чаще всего координационное число имеет значения 4 и 6. Заряд комплексного иона равен алгебраической сумме зарядов комплексообразователя и лигандов. При этом заряд комплексообразователя принимается равным его степени окисления. Вследствие того, что любое комплексное соединение в целом электронейтрально, алгебраическая сумма зарядов внешней и внутренней сфер комплексного соединения равна нулю.

Пример 1. Вычислить заряды следующих комплексных ионов, образованных хромом (III): а)[CrCl(H₂O)₅]; б) [CrCl₂(H₂O)₄]; в) [Cr(C₂О₄)₂(H₂O)₂].

Решение.Заряд иона хрома (III) принимаем равным +3, заряд молекулы воды равен нулю, заряды хлорид- и оксалат-ионов соответственно равны -1 и -2. Составляем алгебраические суммы зарядов для каждого из указанных соединений:а)+3 + (-1) =+2; б)+3 +2(-1) = +1; в)+3 +2(-2) = -1.

Названия комплексных солей образуют по общему правилу: сначала называют анион, а затем – катион в родительном падеже. Название комплексного катиона составляют следующим образом: сначала указывают числа (используя греческие числительные: ди, три, тетра, пента, гекса и т.д.) и названия нейтральных лигандов, причем вода называется аква, а аммиак – аммин; Затем указывают числа и названия отрицательно заряженных лигандов с окончанием «о»( Cl^- - хлоро, SO₄^2- -сульфато, ОН^—гидроксо и т.д.); последним называют комплексообразователь, указывая его степень окисления (в скобках римскими цифрами после названия комплексообразователя).

Пример 2. Назвать комплексные соли: [СоBr(NH₃)₅]SO₄, Ва[Сr(SСN)₄(NH₃)₂].

Решение: [PtCl(NH₃)₃]Cl –; [СоBr(NH₃)₅]SO₄ – сульфат пентамминбромокобальта (III); Ва[Сr(SСN)₄(NH₃)₂] –диамминтетрароданохромат (III) бария.

5.4.Упражнения для самоконтроля направлены на закрепление следующих понятий: