Площадь под кривой – количество электричества, затраченное на процесс.
3.
Силу тока во время электролиза поддерживают постоянной и замеряют время, необходимое для полного завершения электролиза. Количество электричества рассчитывают по формуле 
, затем рассчитывают массу по формуле:
Для поддержания постоянства тока используют амперостаты или источники постоянного тока с последовательно включенным сопротивлением.
Недостатки метода: возможно протекание побочных процессов, ВПТ ≠ 100%.
Побочные процессы возникают из-за сдвига электродного потенциала в более отрицательную область, так как идет уменьшение концентрации определяемого иона, в результате начинают восстанавливаться другие ионы.
Прямая кулонометрия используется чаще всего для определения веществ, осаждаемых на электроде в твердом состоянии. Количество электричества, требуемое для электрохимического превращения, можно измерить с помощью химического кулонометра.
Водородно-кислородный кулонометр:
Он состоит из термостатируемой трубки и двух платиновых электродов. Трубка соединена с бюреткой резиновой трубкой. Трубка и бюретка заполнены 0,5Н раствором K2SO4. Пропускание тока вызывает выделение на катоде водорода и кислорода на аноде. Оба газа собирают, и их суммарный объем определяют, измеряя объем вытесненной жидкости.
4.
Кулонометрическое титрование основано на реакции взаимодействия определяемого вещества с электрогенерируемым веществом.
В процессе кулонометрического титрования необходимо тщательно поддерживать постоянную силу тока.
Произведение величины тока ( 
) на время (t), требуемое для полного завершения процесса, дает количество электричества (q) а, следовательно, и искомое количество определяемого вещества (г).
Точку эквивалентности можно фиксировать визуально или с помощью физико-химических методов (потенциометрическое, амперометрическое, кондуктометрическое титрование).
Преимущества метода:
Ø не надо готовить и хранить стандартные растворы
Ø можно вводить малые количества реагента
Ø один и тот же источник постоянного тока можно использовать для осадительного, окислительно-восстановительного или кислотно-основного титрования
Ø процесс легко автоматизировать
Кривые титрования:
Кривые кулонометрического титрования строят в координатах 
.
Они бывают:
1) Нисходящие – электрохимически обратимым является определяемое вещество.
2)
| t |
|
Восходящие – электрохимически обратимым является рабочий раствор.
3)
| t |
|
|
Низвосходящие – электрохимически обратимым является и определяемое вещество, и рабочий раствор.
| t |
|
Электрохимически обратимый – способный образовать редокс пару.
5.
Дата добавления: 2015-08-04; просмотров: 1438;