Ртуть ядовита!!! Необходимо строго соблюдать правила техники безопасности при работе со ртутью!!!

Правила ТБ:

ü запрещается брать ртуть голыми руками

ü запрещается засасывать ртуть ртом

ü оставлять в незакрытом сосуде или в разлитом состоянии

ü прибор с ртутью должен стоять в специальном поддоне

ü пол в помещении, где есть ртуть должен быть покрыт линолеумом, причем концы должны быть загнуты; стены должны быть выкрашены масляной краской.

Твердые микроэлектроды изготавливаются из платины, золота, графита. Перенапряжение водорода на платине не велико, поэтому платиновый электрод используется только в положительной области потенциала от +1,1 до +0,3, то есть до начала выделения кислорода.

Достоинства твердых микроэлектродов:

1. Не ядовиты.

Недостатки твердых микроэлектродов:

1. Продукты электролиза осаждаются на поверхности электрода. Для восстановления его регенерируют, чаще всего механически – наждачной бумагой. Можно химически – азотной кислотой; или электрохимически – меняют полюса у электродов и проводят деполяризацию.

2. Твердые микроэлектроды не могут работать в отрицательной области потенциала.

3. Воспроизводимость результатов гораздо хуже, чем у ртутного капающего электрода.

Непрерывно увеличивая внешнее напряжение, мы увеличиваем электрода.

Кривая зависимости имеет вид прямой.

Если в растворе есть ионы способные восстанавливаться, то по достижении потенциала выделения ионы начинают разряжаться, через раствор проходит электрический ток, вид кривой при этом существенно измениться.

Участок АВ:

Ток очень мал и с увеличение напряженности практически не меняется, этот ток называется – остаточным током.

Остаточный ток состоит из

- фарадеев ток, возникает из-за присутствия различных примесей, которые есть в растворе и способны восстанавливаться.

Примеси можно удалить или связать в комплексное соединение.

- конденсаторный ток, обусловлен тем, что при наложении потенциала недостаточного для разряда ионов деполяризованные ионы подходят к катоду, но не разряжаются, а образуют двойной электрический слой.

Ток заряжения конденсатора является основной частью остаточного тока и дает небольшой уклон.

Конденсаторный ток убирают с помощью компенсаторов, то есть через гальванометр направляют ток противоположный емкостному току.

Участок ВС:

Приложенное напряжение превысило значение тока.

Сила тока очень быстро растет, и кривая круто идет вверх. Потенциал, при котором начинается восстановление ионов, называется – потенциалом восстановления, его значение зависит от природы иона и его концентрации.

Капля ртути покрывается амальгамой и падает на дно, а процесс электролиза продолжается на следующей капле. С увеличение напряжения и ионов получается больше.

Участок СД:

Сила тока достигла максимального значения и практически остается const. Этот ток называется – предельным током. Он складывается из миграционного тока и тока диффузии.

- диффузионный ток, обусловлен вследствие ионов диффузии. В результате восстановления ионов у электродов концентрация их уменьшается, и становиться равной 0 (концентрационная поляризация). Внутри раствора концентрация ионов остается const. Разность концентрация обеспечивает процесс диффузии.

- миграционный ток обусловлен перемещением ионов под действием электростатического поля катода. Миграционный ток искажает полярограмму, поэтому от него необходимо избавиться. Для этого в анализируемый раствор вводят раствор индифферентного электролита достаточной концентрации (раствор фон).

В качестве раствора фона применяют соли щелочных и щелочноземельных металлов, соли аммония, щелочи, кислоты; причем их концентрации должны быть в 100-1000 раз выше концентрации определяемого вещества.

Механизм действия раствора фона:

Катионы фонового раствора двигаются к катоду, но не могут разрядиться при данном потенциале, так как их потенциал более отрицательный. Ионы раствора фона располагаются у поверхности электрода, электрическое поле электрода экранируется этими ионами, и действие его не распространяется в глубину раствора. Количество восстанавливающихся ионов, перемещающихся под влиянием поля ничтожно мало по сравнению с количеством диффундирующих ионов. В результате миграционный ток уничтожается и предельный ток становиться равным диффузионному току.

Фон значительно увеличивает электрическую проводимость анализируемого раствора.

<3031 32 33 34 35 36 >

Дата добавления: 2015-08-04; просмотров: 1036;