ЛЕКЦИЯ 27

- диффузионный ток

n – число принимаемых или отдаваемых электронов (заряд металла).

с – концентрация определяемого вещества.

D – коэффициент диффузии определяемых ионов (определяется экспериментально по стандартным растворам или берется из справочной литературы).

m – масса капли ртути.

- время жизни капли – время от зарождения капли до её падения.

Сила тока при жизни капли изменяется от нуля до максимального значения в момент перед отрывом капли. Поскольку размер капли изменяется периодически, измеряемая сила тока также будет периодически изменяться. Обычный гальванометр вследствие инерционности не дает возможность измерять мгновенное значение тока, а регистрирует лишь некоторые колебания среднего тока (осцилляции). Осцилляции можно уменьшить или устранить, если параллельно гальванометру включить конденсатор. Для расчетов берется средний диффузионный ток.

Коэффициент диффузии зависит от природы вещества, температуры, и среды. С увеличение температуры на один градус диффузионный ток возрастает на 1-2%. Поэтому все определения необходимо проводить в одинаковых условиях.

Произведение характеризует капилляр; оно зависит от диаметра капилляра, давления столба ртути, температуры и при работе с одним и тем же капилляром и при одних и тех же условиях есть величина постоянная.

Таким образом, D, m и постоянны, поэтому уравнение можно записать так:

Так как диффузионный ток прямопропорционален высоте полярографической волны, то на практике обычно используют уравнение

Чем больше концентрация, тем больше высота волны.

Методы количественного полярографического анализа: