Поэтому электролиз необходимо вести при средних плотностях тока (0,001 – 0,01)А/см2.
Влияние концентрации:
Если концентрация иона очень высокая, то идет бурное выделение металла и осадок падает с электрода.
4.
Ускоренным называется электролиз, при проведении которого, время необходимое на завершение выделения данного вещества, сокращается за счет увеличения плотности тока и силы проходящего через электролит тока.
Возможность увеличения плотности тока через ущерб для электровесового определения металлов связана с применением перемешивания и подогревом электролита. Перемешивание необходимо для выравнивания концентрации во всем объеме электролита, так как лимитирующей стадией электролиза является стадия диффузии вещества к электроду из глубины раствора, и скорость осаждения металла контролируется этим процессом. Для увеличения скорости движения ионов к катоду применяют и нагрев, обычно до 60-80 
и очень редко – до кипения.
Внутренний электролиз:
Внутренним электролизом называют метод определения небольших количеств металлов за счет тока гальванического элемента.
В стакан с раствором электролита (CuSO4) электроды – платиновую сетку и алюминиевую спираль. Электроды соединяют накоротко. Получается гальванический элемент Pt│CuSO4│Al, при работе которого протекают следующие процессы:
К(-) 
А(+) 
Вместо алюминия можно взять другие металлы (цинк, свинец, железо) с более отрицательным потенциалом выделения, чем у определяемого элемента.
1 – стеклянный сосуд
2 – платиновый сетчатый катод
3 – соединительный проводник
4 – анод
5 – керамическая диафрагма
При наличии в растворе ионов нескольких металлов можно выделить каждый металл, подобрав соответствующие аноды.
Цементация – это явление выделения металла на аноде.
Для ее уменьшения необходимо:
v хорошо зачищать контакты
v вести электролиз из разбавленных растворов
v использовать полупроницаемую перегородку
Применение:
· для анализа
· для выделения металлов
Преимущества:
ü простой
ü не требует внешнего источника тока
Внешний электролиз:
| + |
| + |
| - |
| К |
| А |
| mA |
| V |
| - |
В качестве источников постоянного тока используют аккумуляторы и выпрямители различных систем. Особенно часто применяются полупроводниковые выпрямители: селеновые, кремниевые, германиевые. Амперметры и вольтметры постоянного тока должны обладать чувствительностью 10-1 А и 10-1 В и иметь шкалу приметно 10А и 10В.
1 – источник постоянного тока
2 – реостат
3 – электроды
4 – переключатель
Электрод, на котором происходит осаждение определяемого металла, должен иметь возможно большую поверхность и возможно меньшую массу. В основном применяются платиновые сетчатые электроды. Анодом чаще всего служит платиновая проволока в виде спирали. Иногда используют сетчатый анод, особенно, если ведут определение металлов одновременно и на катоде и на аноде. Анод по размерам меньше катода и должен находиться в центре его.
Ряд металлов нельзя выделить на платине вследствие образования сплавов и интерметаллических соединений, вызывающих ее разрушение. Для определения таких металлов (цинк, висмут и другие) катод покрывают слоем меди или другого металла, не образующего сплава с платиной.
Последовательность действий:
1. Катод предварительно очищают, промывают, высушивают и взвешивают на аналитических весах
2. Электроды погружают в анализируемый раствор так, чтобы над раствором находилась примерно пятая часть высоты электрода, замыкают электрическую цепь и проводят электролиз при заданном напряжении и силе тока, время от времени проверяя полноту выделения определяемого металла
3. После завершения электролиза катод с осадком металла извлекают из электролита, промывают водой и отключают источник тока. Катод промывают, погружая в стакан со спиртом, высушивают, и определяют массу
Дата добавления: 2015-08-04; просмотров: 932;