Кулонометрический метод анализа основан на измерении количества электричества, затраченного на проведение электродной реакции.

В основе метода лежат законы Фарадея.

Преимущества метода:

ü более точный, чем гравиметрия

ü удобен и экспрессен

ü легко автоматизируется

Различают прямую кулонометрию и косвенную (кулонометрическое титрование).

В прямом методе определяемое вещество окисляется или восстанавливается на рабочем электроде при постоянной силе тока или при постоянном потенциале.

В косвенном методе на рабочем электроде окисляется или восстанавливается вспомогательное вещество, и продукты этих реакций вступают во взаимодействие с определяемым веществом.

Определив количество электричества, затраченного на электрохимические превращения определяемого вещества, можно рассчитать по закону Фарадея массу определяемого вещества.

Кулонометрические определения проводят в условиях, исключающих побочные процессы, то есть ВПТ=100%.

1 – ячейка, в ней идет процесс электролиза

2 – источник постоянного тока

3 – устройство для измерения количества электричества

2.

Впервые метод был предложен Хиклингом в 1942 году, в дальнейшем разрабатывался Лингейном и другими.

Кулонометрический метод при контролируемом потенциале обладает рядом преимуществ по сравнению с классической электрогравиметрией и кулонометрией при постоянной силе тока:

· вещество не обязательно выделять на электроде, достаточно чтобы протекала реакция;

· так как потенциал постоянен, то побочных процессов нет, ВПТ = 100%.

Метод применяют если:

ü в растворе есть примеси, возможно, протекание побочных реакций

ü осадок рыхлый и плохо удерживается на электроде

ü осадок вообще не выделяется

Пример: Мышьяк можно определить кулонометрически по реакции электрохимического окисления мышьяковистой кислоты H₃AsO₃ до мышьяковой кислоты H₃AsO₄ на платиновом аноде. Можно определить и другие элементы, способные существовать в более чем одной степени окисления.

ü для определения органических соеденений