Реакции расщепления аминов и амидопроизводных.
Данные реакции основаны на том, что некоторые соли четвертичных аммониевых оснований при нагревании до плавления выделяют триметиламин. Другие соли (ацетилхолин хлорид и карбахолин) также разлагаются до этого вещества под действием щелочей:
[R-CH2 –N-(CH3)3]+ CL- + KOH → R-CH2 –OH + N-(CH3)3↑+ KCL.
Амид салициловой кислоты, амид и диметиламид никотиновой и других ароматических и гетероциклических кислот при нагреваниит в растворах щелочей разлагаются с образованием аммиака или соответствующего алкил- или диалкиламина, которые обнаруживают по характерному запаху:
R-CO-NH2 + NaOH → R-CO-ONa + NH3;
R-CO-N(R1R2) + NaOH → R-CO-ONa + NH(R1R2).
Производные уретана расщепляются щелочами до спирта, аммиака и карбоната натрия:
R-O-CO-NH2 + 2 NaOH → R-OH + NH3↑ + Na2CO3.
Отщепляют аммиак при гидролизе в щелочной и кислой среде и вещества, содержащие в своем составе уреидную группировку:
R-CO-NH-CO-NH2 + 2 H2O → R-COOH + NH3↑ + CO2↑.
Реакциюгидролизавщелочнойсредеиспользуютдляидентификацииациклическихициклическихуреидов (R-CO-NH-CO-NH2 + 3 NaOH → 2 NH3↑ + Na2CO3 + R-CO-ONa), алкилуреидовсульфокислот (R1-SO2-NH-CO-NH-R2 + 3 KOH → 2 NH3↑ + R1-SO2 + R2-NH2 + K2CO3), производныхгуанидина (R-NH-CNH-NH2 + NaOH + H2O → R-NH-CO-NH2 + NH3↑) исемикарбазона (R-CH=N-NH-CO-NH2 + 2 NaOH + H2O → NH3↑ + R-COH + H2N-NH2 + Na2CO3).
Образовавшийся аммиак обнаруживают по запаху или по изменению окраски индикаторной бумаги. Если к продуктам гидролиза добавить избыток кислоты, то выделяется газ диоксида углерода. Продукты гидролиза ациклических и циклических уреидов при этом нейтрализуются с образованием соответственной жирной кислоты, которую обнаруживают по запаху. Если выделившиеся кислоты, сульфамиды и др. вещества имеют стабильную температуру плавления, то это учитывают при идентификации исследуемого вещества.
При определении подлинности амидов сульфаниловой кислоты проводят реакцию их пиролитического расщепления плавлением порошка препарата в сухой пробирке. При этом выделяется аммиак и другие газы, а плав приобретает характерную окраску. Реакцию разложения нагреванием в присутствии карбоната натрия используют также для идентификации некоторых производных пиридинкарбоновых кислот и их амидов. Образующийся при этом пиридин обнаруживают по запаху.
Дата добавления: 2015-08-04; просмотров: 1331;