I.Реакции нуклеофильного замещения

1. Гидролиз под действием воды или водной щелочи

+ ..

СН3 I + НОН СН3-ОН + HI

-

С2Н5Br + NaOH C2Н5ОН + NaBr

При гидролизе полигалогенопроизводных могут образовываться многоатомные спирты, альдегиды, кетоны, кислоты.

СН2-СН2 2HCl + CН2-СН2

Cl Cl ОН ОН

хлористый

этилен этиленгликоль

H HOH H H

СН3-С-Cl + 2HCl + CH3-C-OH CH3-C + H2O

Cl HOH OH O

 

3-С-СН3 2HCl + CH3-C-CH3 H2O + CH3-C-CH3

Cl Cl OH OH O

 

HOH HOH

 

Cl HOH OH O

H-C-Сl + HOH 3HCl + H-C-OH H-C + H2O

Cl HOH OH OH

 

2. Аммонолиз (взаимодействие с аммиаком)

+ ..

СН3I + NH3 3NH2 + HI

Метиламин

3. Взаимодействие со спиртами и алкоголятами

 

СН3I + HOC2H5 CH3-O-C2H5 + H

Метилэтиловый

эфир

+

СН3I + NaOC2H5 CH3-O-C2H5 + NaI

4. Взаимодействие с солями органических и неорганических кислот

O O

СН3I + [C2H5-C ]Na+ CH3-O-C-C2H5 + NaI

O- метилпропионат

CH3I + NaCN NaI + CH3CN

ацетонитрил

СH3I + NaSH NaI + CH3SH

кислый метилмеркаптан

сернокислый

натрий

СH3I + NaNO2 CH3NO2 + NaI

Азотисто- нитрометан

кислый

натрий

С2H5Br + AgONO2 AgBr + C2H5ONO2

Этилнитрат

В зависимости от того, через какие промежуточные стадии идет реакция гидролиза галогенопроизводных, различают мономолекулярные реакции нуклеофильного замещения SN1 и биомолекулярные SN2 (substitution замещение). Реакции SN1 типичны для третичных галоидных алкилов. Они протекают через промежуточную стадию расщепления галоидного алкила на ионы.

CH3 CH3

СН3-C-Cl CH3-C+ + Cl- (1)

CH3 CH3

Хлористый

третбутил

CH3 CH3

СH3-C+ + HOH CH2-C-OH + H+ (2)

CH3 CH3

r=k[A]

Суммарная скорость реакции определяется медленной стадией (1), т.е. зависит только от способности галоидного алкила ионизироваться. Поэтому скорость реакции прямо пропорциональна концентрации галоидного алкила и не зависит от природы и концентрации нуклеофильного реагента.

Реакции SN2 наиболее часто наблюдаются у первичных галоидных алкилов. Протекают через стадию так называемого “переходного комплекса” без предварительного расщепления галоидного алкила на ионы.

H - H - H

Cl-C-H + OH- Сl …С…OH C-OH + Сl-

H H H H H

sp3-гибридизация sp2-гибридизация sp3-гибридизация

r=k[A][B]

Скорость такой реакции зависит как от концентрации галоидного алкила, так и от концентрации нуклеофильного реагента ОН- (это реакция второго порядка), реакция бимолекулярного нуклеофильного замещения.

Вторичные галогенопроизводные могут реагировать как по механизму SN1 (но медленнее, чем третичные галоидные алкилы), так и по механизму SN2 (но медленнее, чем первичные галоидные алкилы).








Дата добавления: 2015-08-21; просмотров: 1180; ЗАКАЗАТЬ НАПИСАНИЕ РАБОТЫ


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию, введите в поисковое поле ключевые слова и изучайте нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам понравился данный ресурс вы можете рассказать о нем друзьям. Сделать это можно через соц. кнопки выше.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2019 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.004 сек.