I тип. Реакция замещения

1.Реакции галоидирования. Самый энергичный реагент – фтор. Прямое фторирование приводит к взрыву. Наибольшее практическое значение имеют реакции хлорирования. Они могут протекать под действием молекул хлора на свету уже при комнатной температуре. Реакция протекает по свободно-радикальному цепному механизму и включает следующие основные стадии:

а) первая медленная стадия – инициирование цепи:

Cl : Cl Cl. + Cl.

R : H + . Cl HCl + R.

б) развитие цепи – образование продуктов реакции с одновременным образованием свободных радикалов, продолжающих цепной процесс:

R. + Cl : Cl RCl + Cl.

R : H + Cl. HCl + R.

в) обрыв цепи:

R. + Cl. RCl

Так как СI. реагент активный, он может атаковать молекулу уже полученного хлорпроизводного, в результате образуется смесь моно- и полигалогенозамещенных. Например:

 

CH4 + Cl2 HCl + CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 ССl4

хлористый метил –HCl -HCl -HCl

хлористый метилен хлороформ четырех-

хлористый углерод

Реакция бромирования протекает значительно труднее, т.к. бром менее активен, чем хлор и реагирует в основном с образованием более устойчивых третичных или вторичных радикалов. При этом второй атом брома вступает обычно в соседнее с первым положение, преимущественно у вторичного углерода.

 

  + Br2
изопентан   бромистый изопентан (2-бром-2-метилбутан)   2,3-дибром-2-метилбутан

Реакции иодирования практически не протекают, т.к. HI восстанавливает образующиеся йодистые алкилы.

2.Нитрование – замещение атома Н на группу NО2 при действии азотной кислоты. Идет при действии разбавленной азотной кислоты (12%) при высокой температуре 150оС под давлением (реакция Коновалова). Легче реагируют парафины изостроения, т.к. замещение легче происходит у третичного атома углерода:

 

  + HONO2 H2O +
изопентан   2-нитро-2-метилбутан

 

Механизм реакции нитрования связан с промежуточным образованием свободных радикалов. Инициированию способствует протекающий частично процесс окисления:


 

RH + HONO2 ROH + HONO

азотистая кислота

HONO + HONO2 HOH + 2 . NO2

 

  + . NO2    

 

H .

CH3-C-CH3 + . NO2 CH3-C-CH3 + HNO2

CH3 CH3

. NO2

CH3-C-CH3 + . NO2 CH3-C-CH3

CH3 CH3

т.е. радикальная реакция нитрования углеводородов не имеет цепного характера.

 








Дата добавления: 2015-08-21; просмотров: 1713; ЗАКАЗАТЬ НАПИСАНИЕ РАБОТЫ


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2022 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.005 сек.