I тип. Реакция замещения
1.Реакции галоидирования. Самый энергичный реагент – фтор. Прямое фторирование приводит к взрыву. Наибольшее практическое значение имеют реакции хлорирования. Они могут протекать под действием молекул хлора на свету уже при комнатной температуре. Реакция протекает по свободно-радикальному цепному механизму и включает следующие основные стадии:
а) первая медленная стадия – инициирование цепи:
Cl : Cl Cl. + Cl.
R : H + . Cl HCl + R.
б) развитие цепи – образование продуктов реакции с одновременным образованием свободных радикалов, продолжающих цепной процесс:
R. + Cl : Cl RCl + Cl.
R : H + Cl. HCl + R.
в) обрыв цепи:
R. + Cl. RCl
Так как СI. реагент активный, он может атаковать молекулу уже полученного хлорпроизводного, в результате образуется смесь моно- и полигалогенозамещенных. Например:
CH4 + Cl2 HCl + CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 ССl4
хлористый метил –HCl -HCl -HCl
хлористый метилен хлороформ четырех-
хлористый углерод
Реакция бромирования протекает значительно труднее, т.к. бром менее активен, чем хлор и реагирует в основном с образованием более устойчивых третичных или вторичных радикалов. При этом второй атом брома вступает обычно в соседнее с первым положение, преимущественно у вторичного углерода.
+ Br2 | ||||
изопентан | бромистый изопентан (2-бром-2-метилбутан) | 2,3-дибром-2-метилбутан |
Реакции иодирования практически не протекают, т.к. HI восстанавливает образующиеся йодистые алкилы.
2.Нитрование – замещение атома Н на группу NО2 при действии азотной кислоты. Идет при действии разбавленной азотной кислоты (12%) при высокой температуре 150оС под давлением (реакция Коновалова). Легче реагируют парафины изостроения, т.к. замещение легче происходит у третичного атома углерода:
+ HONO2 H2O + | ||
изопентан | 2-нитро-2-метилбутан |
Механизм реакции нитрования связан с промежуточным образованием свободных радикалов. Инициированию способствует протекающий частично процесс окисления:
RH + HONO2 ROH + HONO
азотистая кислота
HONO + HONO2 HOH + 2 . NO2
+ . NO2 |
H .
CH3-C-CH3 + . NO2 CH3-C-CH3 + HNO2
CH3 CH3
. NO2
CH3-C-CH3 + . NO2 CH3-C-CH3
CH3 CH3
т.е. радикальная реакция нитрования углеводородов не имеет цепного характера.
Дата добавления: 2015-08-21; просмотров: 1992;