Влияние примеси монофункциональных соединений (стабилизаторов) на молекулярный вес полимера.

Поликонденсация в подавляющем большинстве случаев состоит во взаимодействии двух различных функциональных трупп. Если в систему ввести монофункциональное соединение, способное вступать во взаимодействие с одной из функциональных групп, участ­вующих в поликонденсации, то оно блокирует эти группы и прекра­щает процесс поликонденсации. Реакция прекратится тогда, когда функциональные группы одного типа будут израсходованы. При этом функциональные группы другого типа будут находиться в из­бытке, эквивалентном количеству введенного монофункциональ­ного соединения.

Величина степени поликонденсации будет определяться молекулярным соотношением бифункционального и монофункциональ­ного соединений

(10)

т. е. числом молей бифункционального соединения приходящимся на 1 моль монофункционального соединения . Это правило назы­вают правилом неэквивалентности функциональных групп Коршака. Влияние примесей монофункциональных соединений на моле­кулярный вес продукта поликонденсации непосредственно связано с константой равновесия. При введении монофункционального со­единения, блокирующего одну из функциональных групп, концен­трация этих групп уменьшается и соответственно уменьшается знаменатель в выражении константы равновесия

(11)

Постоянство значений К требует уменьшения числителя, т. е, уменьшения степени поликонденсации. Добавляя при поликонден­сации монофункциональное соединение, можно регулировать моле­кулярный вес полимера. Соединения, способные блокировать одну из концевых функциональных групп полимера и вводимые в реак­ционную среду для регулирования его молекулярного веса, назы­ваются стабилизаторами,