Равновесие в гетерогенных системах.

При выводе закона действующих масс было сделано допущение о том, что все реагенты - газообразные вещества, а рассматриваемая реакция 3H₂ + N₂ = 2NH₃ является гомогенной химической реакцией. Если же в реакции участвуют жидкие или твердые вещества, не образующие растворов друг с другом, то их парциальные давления при постоянной температуре постоянны как постоянны давления насыщенных паров веществ при постоянной температуре. эти постоянные величины вводятся под знак константы равновесия, которая в этом случае будет определяться только давлением газообразного реагента.

Результат применения этого положения на примере реакции диссоциации СаСО₃:

СаСО_3(ТВ) СаO_(ТВ) + СО_2(Г).

В этом случае:

,

но так как СаО и СаСО₃ - конденсированные вещества, то при Т = const и также величины постоянные, поэтому:

,

где - упругость диссоциации или давление диссоциации СаСО₃.

В условиях химического равновесия при соответствующей температуре давление диссоциации совершенно определенная величина.

При изменении температуры изменяется и давление диссоциации. Характер этой зависимости позволяет сделать заключение об устойчивости данного соединения против разложения.

Например для реакций диссоциации некоторых оксидов:

2Ag₂O_(ТВ) 4Ag_(ТВ) + О_2(Г), ,

2CuO_(ТВ) 2Cu_(ТВ) + О_2(Г), ,

2Cu₂O_(ТВ) 4Cu_(ТВ) + О_2(Г), ,

температурная зависимость упругостей диссоциации схематично представлена на рис.4.7.

Точки пересечения изобары, соответствуют парциальному давлению кислорода в земной атмосфере (0,21 10⁵ Па), с соответствующими кривыми упругостей диссоциации дает температуры, выше которых соединения будут легко диссоциировать, а при более низких температурах диссоциация будет подавляться наличием парциального давления кислорода воздуха. Анализ кривых на рис. 4.7 приводит также к заключению, что наиболее устойчивым является Сu₂О, а наименее - Ag₂O. Аналогичные рассуждения могут быть проведены для оценки поведения тех же соединений в атмосфере чистого кислорода.