Метод электронного баланса

Данный метод основан на представлении о степени окисления атома в веществе. Степень окисления - это условный заряд атома, найденный исходя из предположения, что все связи в веществе чисто ионные. Степень окисления обозначается арабской цифрой со знаком (+) или (-).

Ионной связи в чистом виде в природе не существует. Например, в кристаллическом хлориде натрия (NaCl), натрий имеет реальный заряд +0,8 , а хлор (-0,8) заряда электрона по модулю. Отсюда следует, что степени окисления натрия (Na+) и хлора (Cl-) являются понятием формальным.

Тем не менее, метод электронного баланса в настоящее время широко используется, так как он наиболее прост и универсален. Практически единственным ограничением этого метода является то, что он позволяет уравнивать только полные схемы реакций.

 

Правила нахождения степеней окисления

Для применения метода электронного баланса необходимо знать степени окисления всех атомов в формулах веществ (исходных и продуктов реакции). Степени окисления находятся с использованием следующих правил:

1. Cтепень окисления атома в простом веществе равна нулю:

H ; N ; Mg ; C и т.д.

2. Сумма степеней окисления всех атомов в формульной единице вещества (молекуле) равна нулю.

K Cr O 2 × (+1) + 2 × (+6) + 7 × (-2) = 0

Чтобы воспользоваться этим правилом необходимо запомнить перечень химических элементов, атомы которых во всех (или почти во всех) их соединениях имеют одну и ту же степень окисления.

 

Степень окисления атома элемента в соединениях Исключения
Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Fr+ ¾¾¾
Be+2, Mg+2, Ca+2, Sr+2, Ba+2, Ra+2 ¾¾¾
Al+3, Ga+3, Zn+3 Al+, Ga+, Zn+ - очень редко
Ag+, Zn+2, Cd+2 Ag+2 - очень редко
F- ¾¾¾
H+ H- - в гидридах (NaH и т.п.)
O-2 O- - в пероксидах (H2O2,, K2O2 и т.п.) O-1/2 - в надпероксидах (KO2 и т.п.) O-1/3 - в озонидах (KO3) O+, O+2 - во фторидах кислорода (O2F2, OF2)

 

Возвратимся к приведенному выше примеру: K Cr O .

Cтепени окисления калия и кислорода найдены по таблице. Далее применяем правило электронейтральности молекулы: 2 × (+1) + 2 x + 7 × (-2) = 0. Отсюда: x = +6.

3. Степени окисления атомов в кислотных остатках такие же, как в соответствующих им кислотам. Это правило является следствием определения кислотного остатка: кислотный остаток - это часть молекулы кислоты, перешедшая в соль без изменений.

Пример: MnySxO .

Вначале находим х. Кислотный остаток (сульфат) соответствует серной кислоте - H S+6O .

Теперь, по правилу электронейтральности молекулы можно найти степень окисления марганца: y + 6 + 4 (-2) = 0; y = +2.

 

Алгоритм применения метода электронного баланса

1. Написать схему реакции. Схема реакции - это условное химическое выражение, в котором слева указаны исходные вещества, справа - известные продукты реакции. Между правой и левой частями схемы ставится знак “стрелка”. Схема может быть полной (известны все продукты) и неполной (известна только часть продуктов). Метод электронного баланса позволяет работать только с полными схемами. Единственным веществом, которое можно не указывать в схеме является вода.

Пример: Cu + HNO3 ® Cu(NO3)2 + NO + . . . .

(многоточие означает, что в правой и левой части окончательного уравнения может появиться вода).

2. Над каждым атомом в схеме поставить степени окисления:

Cu0 + H+1N+5O ® Cu+2(N+5O )2 + N+2O-2 + . . . .

3. Найти атомы, изменившие свои степени окисления. Составить для них уравнения электронных переходов:

Cu0 + H+1N+5O ® Cu+2(N+5O )2 + N+2O-2 + . . . .

Cu0 - 2 = Cu+2,

N+5 + 3 = N+2 .

4. Сделать электронный баланс (подобрать коэффициенты, на которые нужно умножить уравнения электронных переходов, чтобы число электронов, ушедших от восстановителей, было равно количеству электронов, принятых окислителем).

Cu0 - 2 = Cu+2 3

N+5 + 3 = N+2 2

 

Из электронного баланса следует, что в левой части полученного уравнения на каждые 3 атома восстановителя (Cu+2) должно приходиться 2 атома окислителя (N+5). В правой части будущего уравнения на 3 атома Cu+2 должно приходиться 2 атома N+2.

5. В схеме реакции поставить первые коэффициенты в соответствии с электронным балансом (там, где это возможно !).

3Cu + HNO3 ® 3Cu(NO3)2 + 2NO + . . . .

Обратите внимание: из четырех теоретически возможных коэффициентов указаны только три. Перед азотной кислотой коэффициент пока неизвестен, т.к. N+5 ведет себя сложным образом: с одной стороны принимает участие в ОВР (это учтено в электронном балансе), а с другой - переходит без изменений в нитрат меди (Сu(NO3)2) (это не учтено в электронном балансе, т.к. при этом степень окисления азота не меняется).

6. Уравнять по всем атомам, кроме водорода и кислорода. При этом произвольное изменение коэффициентов, полученных из электронного баланса недопустимо.

3Cu + 8 HNO3 ® 3Cu(NO3)2 + 2NO + . . . .

7. Уравнять по водороду. Это делается только одним способом: добавлением соответствующего числа молекул воды в ту часть схемы, где водорода не хватает. В данном примере слева 8 атомов водорода, а справа - нуль. Молекула Н2О содержит 2 атома водорода:

3Cu + 8HNO3 ® 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O.

8. Полученное выражение должно быть уравнением ОВР, если до того не было допущено ошибки. Необходимо проверить данное уравнение по кислороду. Если справа и слева количество атомов кислорода одинаково, вместо “стрелки” ставим знак “равно” (это уравнение). Если по кислороду не сошлось, то следует повторить уравнивание, начиная с пункта 1.

Окончательное уравнение:

3Cu + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O.

 

Метод полуреакций (электронно-ионного баланса)

 

Данный метод применяется для составления уравнений ОВР в водных растворах с участием электролитов.

В этом методе не используется понятие степень окисления, а рассматривается обмен электронами между реальными частицами, присутствующими в растворе - ионами и молекулами. Метод полуреакций позволяет использовать в качестве исходных неполные схемы реакций.

К недостаткам этого метода следует отнести его некоторую громоздкость и ограниченность в применении только растворами электролитов.

 

Алгоритм применения метода полуреакций (электронно - ионного баланса)

 

1. Написать схему реакции. Схема может быть полной или неполной. В случае использования неполной схемы из продуктов реакции необходимо знать только частицу, в которую перешел окислитель и частицу, в которую перешел восстановитель в ходе ОВР.

Пример:

а) полная схема реакции:

Na2Cr2O7 + K2SO3 + H2SO4 ® Cr2(SO4)3 + K2SO4 + Na2SO4 + H2O;

б) неполная схема этой же реакции, достаточная для применения метода полуреакций:

Na2Cr2O7 + K2SO3 + H2SO4 ® Cr+3 + SO + . . . .

Пока для простоты будем использовать полную схему взаимодействия. Применение метода полуреакций к неполным схемам рассмотрено в конце этой главы.

2. Написать ионную схему реакции. При этом, на ионы разбиваются только сильные электролиты, хорошо растворимые в воде (как при составлении обменных ионных уравнений):

2Na+ + Cr2O + 2K+ + SO + 2H+ + SO ®

2Cr+3 + SO + 2K+ + SO + 2Na+ + SO + H2O.

П р и м е ч а н и е. Стехиометрические коэффициенты перед ионами можно не указывать. Они не имеют никакого смысла, так как данное выражение является схемой, а не уравнением реакции:

Na+ + Cr2O + K+ + SO + H+ + SO ®

Cr+3 + SO + K+ +SO + Na+ + SO + H2O.

3. Сравнить правую и левую части ионной схемы и найти частицы, изменившие свою химическую форму. Под изменением химической формы подразумевается:

а) изменение заряда частицы;

б) изменение формульного состава частицы.

П р и м е ч а н и е. В данном пункте частицы H+ , OH- и H2O не рассматриваются.

SO ® SO (произошло изменение формульного состава частицы);

Сr2O ® Cr+3 (произошло изменение как формульного состава, так и заряда частицы).

4. Составить уравнения полуреакций окисления и восстановления. Это делается в такой последовательности.

а) уравниваются правые и левые части полуреакций по всем атомам, кроме кислорода и водорода:

SO ® SO ,

Cr2O ® 2Cr+3,

б) полуреакции уравниваются по кислороду и водороду с учетом кислотности среды (далее будет рассмотрено отдельно)

SO + H2O ® SO + 2H+,

Cr2O + 14 H+ ® 2Cr+3 + 7H2O,

в) полуреакции уравниваются по зарядам с помощью электронов. В первой полуреакции суммарный заряд частиц слева = -2, а справа = 0. Значит, справа нужно прибавить 2 (или слева отнять 2 ):

SO + H2O - 2 = SO + 2H+ .

Для уравнивания второй полуреакции слева нужно прибавить 6 :

Cr2O + 14H+ + 6 = 2Cr+3 + 7H2O.

Полученные выражения являются уравнениями полуреакций.

5. Сделать электронный баланс, то есть подобрать коэффициенты, на которые необходимо умножить полуреакции окисления и восстановления, чтобы количество электронов, ушедших от восстановителя было равно числу электронов, пришедших к окислителю:

SO + H2O - 2 = SO + 2H+ 3

Cr2O + 14H+ + 6 = 2Cr+3 + 7H2O 1

 

6. Умножить верхнее и нижнее уравнения полуреакций на коэффициенты электронного баланса. Затем сложить их и получить сокращенное ионное уравнение ОВР. В данном примере полуреакцию окисления нужно умножить на 3, а полуреакцию восстановления - на 1. После сложения получаем:

3SO + 3H2O + Cr2O + 14H+ = 3SO + 6H+ + 2Cr+3 + 7H2O.

Далее сокращаем (по Н2О и Н+):

3SO + Cr2O + 8H+ = 3SO + 2Cr+3 + 4H2O.

Данное выражение является сокращенным ионным уравнением взаимодействия между восстановителем (SO ) и окислителем (Cr2O ) в кислой среде.

Если необходимо получить молекулярное уравнение реакции, то следует выполнить еще один пункт.

7. Сокращенное ионное уравнение сложить с дополнительным ионным уравнением и получить полное ионное уравнение, которое затем преобразовать в молекулярное уравнение ОВР.

3SO + Cr2O + 8H+ = 3SO + 2Cr+3 + 4H2O ,

6K+ + 2Na+ + 4SO = 6K+ + 3SO + 2Na+ + SO

----------------------------------------------------------------------------

6K+ + 3SO + 2Na+ + Cr2O + 8H+ + 4SO =

= 6K+ + 3SO + 2Cr+3 + 3SO + 4H2O + 2Na+ + SO .

 

3K2SO3 + Na2Cr2O7 + 4H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 3K2SO4 + Na2SO4 + 4H2O.

 

П р и м е ч а н и е. В целях экономии времени полное ионное уравнение ОВР обычно не пишут, а при сложении сокращенного ионного с дополнительным ионным уравнением сразу же получают молекулярное уравнение.

 

Уравнивание полуреакций по кислороду и водороду с учетом

кислотности cреды

 

Как известно, в растворе среда может быть кислой, щелочной или нейтральной.

П р и м е ч а н и е. Если среда в растворе слабокислая (рН немного меньше 7) или слабо щелочная (рН немного больше 7) уравнивание производят, считая среду практически нейтральной.

I. Среда кислая (рН << 7). Для составления полуреакции разрешены частицы только 2-х видов: это ион Н+ и молекула Н2О.

Полезно запомнить следующую схему:

2H+ + O* ~ H2O.

По элементному составу 2 иона Н+ и один атом “связанного” кислорода (О*) эквивалентны одной молекуле воды. Под “связанным” кислородом понимается атом кислорода, входящий в состав любой кислородсодержащей частицы (например: в молекуле СО2 два “связанных” кислорода, а в ионе SO - их четыре).

Пример 1. SO ® SO .

Ион SO содержит 3 О*, а ион SO содержит 4 О* . Чтобы уравнять по кислороду, слева следует добавить 1 молекулу Н2О. При этом справа должно появиться 2 иона Н+ (чтобы сошлось по водороду):

SO + H2O ® SO + 2H+.

Пример 2. Cr2O ® 2Cr+3.

Слева 7 атомов кислорода, а справа - ни одного. Слева добавляем 14 Н+ , при этом справа появляется 7 Н2О.

Пример 3. NO ® NH .

Cлева следует добавить 10 Н+. Из них 6 Н+ “свяжут” 3 кислорода в 3 молекулы воды, а 4 Н+ необходимы для получения иона аммония:

NO + 10 H+ ® NH + 3H2O .

П р и м е ч а н и е. Полученные в этих примерах схемы полуреакций не являются уравнениями. Далее их следует уравнять по зарядам с помощью электронов.

II. Среда щелочная (рН >> 7). В данном случае для уравнивания по кислороду и водороду можно использовать только ионы ОН- и молекулы Н2О. Между этими частицами имеет место следующее соотношение (по элементному составу):

2OH- ~ H2O + O*.

 

Пример 1. SO ® SO ,

SO + 2OH- ® SO + H2O.

Пример 2. CrO ® Cr+3,

CrO + 4H2O ® Cr+3 + 8OH-.

Пример 3. MnO2 ® MnO ,

MnO2 + 4OH- ® MnO + 2H2O.

Пример 4. N2H4 ® N2,

N2H4 + 4OH- ® N2 + 4H2O.

 

III. Среда нейтральная (рН » 7). Для уравнивания по кислороду и водороду в схеме полуреакции слева можно писать только Н2О. Справа могут появиться или Н+ или OH-.

Пример 1. SO ® SO ,

SO + H2O ® SO + 2H+.

Обратите внимание: в данном случае схема реакции совпадает с таковой для случая кислой среды.

Пример 2. NO ® NO ,

NO + H2O ® NO + 2OH- .

Полученное выражение аналогично переходу нитрата в нитрит в щелочной среде.

 

Применение метода полуреакций для неполных схем

 

Рассмотрим следующий пример: к раствору KMnO4 добавили несколько капель H2SO4 (т.е. создали кислую среду), а затем добавили раствор Na2SO3 . Составить уравнение ОВР. Условие задачи можно записать в виде схемы:

 

KMnO4 + Na2SO3 + H2SO4 ® . . . .

 

или в ионном виде:

 

K+ + MnO + 2Na+ + SO + 2H+ + SO ® . . . .

 

Из литературы известно, что ион MnO является довольно сильным окислителем в любых средах. В кислой среде (в нашем случае) имеет место переход: MnO ® Mn+2.

Так же известно, что SO в любых средах склонен проявлять восстановительные свойства. Причем, независимо от cреды сульфит переходит в сульфат: SO ® SO .

Напишем уравнения соответствующих полуреакций и сделаем электронный баланс:

MnO + 8H+ + 5 = Mn+2 + 4H2O 2

SO + H2O - 2 = SO + 2H+ 5

Умножим уравнения полуреакций на коэффициенты электронного баланса и сложим. После сокращения одинаковых ионов получим сокращенное ионное уравнение ОВР:

2MnO + 16 H+ + 5H2O = 2Mn+2 + 8H2O + 5SO + 10 H+,

2MnO + 6 H+ + 5SO = 2Mn+2 + 3H2O + 5SO .

Напишем снизу дополнительное ионное уравнение:

2MnO + 6 H+ + 5SO = 2Mn+2 + 3H2O + 5SO .

2K+ + 3SO + 10Na+ = 2SO + 10Na+ + 2K+ + SO .

Далее получаем молекулярное уравнение ОВР:

2KMnO4 + 3H2SO4 + 5Na2SO3 = 2MnSO4 + 3H2O + 5Na2SO4 + K2SO4.

 

 








Дата добавления: 2015-04-29; просмотров: 1808;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.06 сек.