ВОССТАНОВЛЕНИЕ КЕТОНОВ БОРГИДРИДОМ НАТРИЯ В СПИРТЕ (общая методика)

Работу проводят в вытяжном шкафу!

В трехгорлой круглодонной колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют 0,03 моль боргидрида натрия в 25 мл этилового спирта. К раствору при перемешивании добавляют по каплям из капельной воронки 0,1 моль альдегида или кетона, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала 50 °С (при необходимости охладить в бане с холодной водой).

После прибавления всего количества карбонильного соединения реакционную смесь перемешивают еще 15 мин при комнатной температуре и затем при перемешивании по каплям (осторожно!) добавляют около 10 мл 10 % соляной кислоты. При этом выделяется водород, и большая часть белого осадка растворяется.

Из полученной смеси отгоняют этиловый спирт до тех пор, пока жидкость не разделится на два слоя. После охлаждения оба слоя выливают в делительную воронку и осторожно встряхивают с 15 мл эфира. Эфирную вытяжку промывают 3-4 раза насыщенным раствором соли, сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют (в синтезе метилфенилкарбинола для дальнейшего ТСХ-анализа перед отгонкой растворителя следует отобрать примерно 1 мл реакционной смеси и оставить в плотнозакрытой баночке) и остаток перегоняют.

Примеры синтезов:

ТСХ-Анализ очищенного и неочищенного (реакционная смесь) метилфенилкарбинола:

1) Контроль чистоты полученного метилфенилкарбинола (опыт 1 раздела 2 Приложения 1):

Элюент – смесь петролейного эфира и этилацетата (в объемном соотношении 5:1).

Проявитель – пары йода, а затем раствор 2,4-динитрофенилгидразина

R_f (продукта)≈ 0,3

2)Обнаружение ацетофенона в реакционной смеси метилфенилкарбинола (опыт 2 из раздела 2 Приложения 1):

Вещество-«свидетель» – раствор ацетофенона

Элюент – смесь петролейного эфира и этилацетата (в объемном соотношении 5:1).

Проявитель – пары йода, а затем раствор 2,4-динитрофенилгидразина

R_f (свидетеля) ≈ 0,5