Процессов. расчет абсолютного значения энтропии

1. Расчет изменения энтропии при протекании процессов в идеальных газах.

При , согласно уравнению Менделеева–Клапейрона , тогда изменение энтропии моль идеального газа из (21) и (5) равно

.

При – , тогда из (21) и (6), получим

.

При : .

2. Расчет изменения энтропии при фазовых переходах (изотермические процессы).

Фазовый переход – процесс, связанный с изменением агрегатного состояния вещества. Данные процессы протекают обратимо и при постоянной температуре.

(22)

3. Расчет изменения энтропии в процессах, связанных с изменением температуры.

При нагревании моль любого вещества от температуры до температуры при

.

При нагревании моль вещества при

. (23)

В результате интегрирования уравнения в определенных пределах, приняв за нижний предел стандартную температуру 298 , а за верхний – произвольную температуру , получим: (вместо Д должно быть D)

,

где – изменение энтропии процесса при температуре ;

– рассчитывают на основании справочных данных о мольных энтропиях индивидуальных веществ ( ).

После подстановки значения в последнее уравнение и его интегрирования, получим:

.

Для химических реакций справедливо:

.

4.1. Абсолютная энтропия твердых кристаллических тел.

Из (23) получим: .

Согласно постулату Планка: энтропия твердого кристаллического тела при абсолютном нуле равна нулю: .

Тогда .

4.2. Абсолютная энтропия жидкости.

,

где – изменение энтропии кристаллического вещества в интервале температур от абсолютного нуля до температуры плавления ;

– изменение энтропии при плавлении твердого кристаллического вещества;

– изменение энтропии при нагревании жидкости от до .

Подставляем выражения для , и :

.

4.3. Абсолютная энтропия газа.

,

где – изменение энтропии при испарении жидкости;

– изменение энтропии при нагревании жидкости от до температуры испарения ;

– изменение энтропии при нагревании газа от до температуры .

Тогда

.