Концентрационные возмущения системы

1. Влияние концентраций представлено на рис. 5.2, на котором показано, в какую сторону сдвигается реакция при четырех возможных вариантах воз­мущающих воздействий.

2. а) Рассмотрим один из них — например, повышение концентраций реаген­тов . В этом случаеснижаетсявеличина

где фигурируют уже действительные (не обязательно равновесные) концентра­ции веществ. Поэтому получается, что

В итоге самопроизвольно осуществляется прямоенаправление реакции.

б) Однако это (при незафиксированности концентраций) ведет к понижению концентраций реагентов и к повышению концентраций продуктов, что на П_с и ΔG_рц оказывает влияние, противоположное исходному. Это и есть принцип Ле Шателье.

в) В конечном счете, П_с повысится до величины K_p, т. е. система перейдет
в новое состояние равновесия, где равновесные концентрации участников будут отличаться от концентраций в первоначальном состоянии равновесия.

Отношение этих концентраций, в соответствии с законом действующих
масс для равновесий, вновь равно прежней величине K_p. Таким образом,
под влиянием концентрационных воздействий равновесие реакции не сдвигается. Это следует отметить особо, поскольку часто при формулировании принципа Ле Шателье говорят о сдвиге равновесия («равновесие процесса сдвигается в такую сторону, что...»), а это в данном случае неверно.