Изменение общего давления
Второй тип возмущающих воздействий — это изменение общего давления в
системе газов. Такое воздействие влияет на реакцию в том случае, когда она
приводит к изменению в системе количества газа (в молях).
1. а) Пусть все участники реакции
 |
 |
находятся в газообразном состоянии. Тогда константу равновесия целесооб-
разно записать не через концентрации, а через парциальные давления:
 |
б) Каждое такое давление Xc можно выразить через общее, например:
 |
где Xc — молярная доля вещества С в системе в состоянии равновесия. Отсюда
2.Величина Kp от общего давления (P0) не зависит, поэтому изменение P0 должно сказаться на равновесных молярных долях.
а) Можно убедиться в следующем: повышение общего давления увеличивает в системе долю продуктов того направления реакции, которое приводит к снижению общего числа молей всех газов.
 |
б) Действительно, пусть в уравнении (5.6)
т.е. прямое направление реакции приводит к уменьшению количества газа
в системе. Тогда показатель степени в величине 
отрицательный, так что с ростомP0 эта величина уменьшается. Следовательно, одновременно (из-за постоянства Kp) должно возрастать отношение
 |
в) Это означает, что в новом равновесном состоянии увеличена доля продукта
прямой реакции (C) и уменьшена доля реагентов (А и В). Иными словами, исходное воздействие (повышение общего давления), действительно, сдвинуло реакцию в прямом направлении, как и утверждалось в сформулированном правиле.
Вместе с тем такой сдвиг снижает общее давление в системе, т. е. ослабляет исходное повышение давления. Как видно, и здесь все «укладывается» в общую формулировку принципа Ле Шателье.
г) Причём, положение равновесия при рассмотренном воздействии формально вновь не меняется(поскольку Kp остаётся постоянной),
Дата добавления: 2016-03-20; просмотров: 646;