Реакции с разрывом связи

3.3.2.1 Реакции с активными металлами. Терпеновые спирты, как и другие представители данного класса органических соединений, обладают заметными свойствами кислот, что проявляется в способности к взаимодействию с активными металлами с образованием алкоголятов и выделением водорода. В этих реакциях особыми свойствами отличается линалоол. Показано, что при взаимодействии с натрием линалоол, наряду с алкоголятом, образует продукт восстановления – углеводород линалоолен (Земмлер, 1894 г.):

линалоолен

В данной реакции у некоторых молекул линалоола разрываются связи кислород – водород, а у других – связи углерод – кислород, что обусловлено возможностью образования относительно устойчивого сопряженного радикала:

Взаимодействие атома (радикала) водорода с радикалом линалоола приводит к линалоолену:

Одновременно наблюдается радикальная полимеризация линалоола и продуктов его восстановления.

3.3.2.2 Реакции образования сложных эфиров.Превращение спиртов в сложные эфиры ацилированием карбоновыми кислотами или их ангидридами также протекает с разрывом связи кислород – водород, что было доказано многими исследованиями, в том числе с использованием радиоактивных изотопов. Механизм реакции с карбоновыми кислотами (реакция этерификации) включает следующие ступени: