Реакции оксидов (простых эфиров) терпеновых спиртов
Оксиды, относящиеся к ряду терпеноидов, как и другие простые эфиры, являются довольно малоактивными соединениями. Связь С – О устойчива к действию оснований, окислителей, восстановителей. Так, под действием KMnO4 в молекуле 1,8–цинеола разрушается не кислородный мостик, а связь С – С с образованием дикарбоновой кислоты:
цинеоловая кислота
В то же время за счет свободной пары электронов кислорода оксиды проявляют свойства оснований и нуклеофилов. С сильными кислотами образуют устойчивые оксониевые соли:
оксонийбромид 1,8-цинеола
Оксонийбромид 1,8-цинеола представляет собой кристаллическое вещество с температурой плавления 56 – 57 оС. Подобные соединения 1,8–цинеол образует с HI, H3PO4, фенолами. Кристаллическое соединение с резорцином с температурой плавления 85 оС используют для идентификации и определения массовой доли цинеола в эфирных маслах. Соли оксония легко разлагаются водой с регенерацией исходного оксида. Добавление щелочи полностью смещает равновесие вправо.
Нагревание 1,8-цинеола с разбавленной серной кислотой приводит к разрушению связи С – О и присоединению воды с образованием гликоля терпина:
терпин
Под действием спиртового раствора H2SO4 одновременно с разрывом связи С – О происходит дегидратация и образуются углеводороды терпинолен и терпинен.
При взаимодействии с уксусным ангидридом 1,8-цинеол ведет себя подобно спиртам и образует сложные эфиры – смесь диацетата терпина и ацетата α-терпинеола:
Дата добавления: 2015-09-29; просмотров: 752;