Напівселективне вимірювання
Видалення гетероядерних КССВ через один хімічний зв’язок можна здійснити за допомогою дуже цікавого складеного імпульсу, який називається BIRD. Він являє собою три послідовних імпульси, середній з яких має кут 180о, а бокові – по 90о, розділені проміжком часу D з фазами протонних імпульсів х, х, -х,. Дія цього імпульсу на сигнали визначається тим, наскільки величина проміжку D відповідає наявним КССВ. Якщо інтервал між імпульсами становить 1/2JCH, то кластер BIRD інвертує тільки компоненти намагніченості, які пов'язані з далекими гетероядерними КССВ, а компоненти, що пов'язані із прямими КССВ залишити неінвертованими (докладно дія цього імпульсу описана нижче, в розділі 6.4.5.2). Це приводить до селективного рефокусування констант 1JCH під впливом імпульсу 13С(180о) і їхнього видалення з виміру f1. В результаті вимір f1 можна зменшити приблизно в 10 разів, що приводить до збільшення цифрового розділення. Але у вимірі f1 залишаються всі константи nJCH, які пов'язані з кожним вуглецевим атомом. Тому сигнали атомів вуглецю можуть мати досить складну тонку структуру, оскільки кожний атом вуглецю має спіновий зв'язок з декількома протонами. Така складність сигналів може не дати змоги виміряти величини КССВ, внаслідок чого кореляція ССВ із розташуванням окремих ядер може при цьому виявитись неможливою.
Дата добавления: 2015-08-11; просмотров: 450;