Двомірні методики для знаходження КССВ
Оскільки досить часто знаходження КССВ в спектрах ЯМР є основною метою вимірювання спектрів, то для її вирішення розроблено цілий ряд методик, що називаються J-розділеною спектроскопією. На відміну від методик, що були описані у попередніх двох розділах, в J-розділених експериментах хімічні зсуви та скалярні розщеплення розділяються вздовж координатних осей. Це дозволяє хіміку аналізувати ССВ без тих ускладнень спектра, які виникають при невеликих відстанях між хімічними зсувами. Наприклад, аналіз складних протонних спектрів часто ускладнюється через перекривання сусідніх мультиплетів, а це може зробити неможливим визначення величин хімічних зсувів і КССВ. Перекривання є результатом близьких значень хімічних зсувів відповідних магнітних ядер, тому, якщо домогтися того, щоб мультиплети можна було розглядати незалежно від хімічних зсувів, то ці обмеження були б в значній мірі зняті і їх структуру можна було б легко проаналізувати. На практиці одержання J-розділених спектрів спряжене з рядом технічних труднощів, які знижують ефективність методу. Тому ці методики набагато менш поширені в структурних дослідженнях, ніж кореляційні. Одним з основних джерел ускладнень при використанні J-розділеної спектроскопії є сильна взаємодія між спінами (ефекти другого порядку), що виникає коли величини КССВ є близькими до різниці в хімічних зсувах. Видалити або, принаймні зменшити вплив сильної взаємодії, можна при використанні магнітів із сильними магнітними полями. Оскільки такі прилади стають усе більш доступними для хіміків, то можна прогнозувати що методи J-розділеної спектроскопії будуть отримувати все більше поширення. Всі методи J-розділеної спектроскопії базуються на двомірній спектроскопії, у якій КССВ і хімічні зсуви розділяються по осях. При цьому хімічний зсув перебуває на осі f2, а спін-спінове розщеплення - на осі f1, причому, залежно від типу експерименту, воно може бути як гомоядерним, так і гетероядерним.
Дата добавления: 2015-08-11; просмотров: 547;