A,b-Непредельные альдегиды и кетоны

К этой группе относят соединения, в которых двойные связи углерод-кислород и углерод-углерод разделены одной простой С-С связью, т.е. содержат систему сопряженных двойных связей.

Ранее описаны два общих метода получения a,b-непредельных карбонильных соединений:

· кротоновая конденсация;

· получение a-галогенопроизводных с последующем дегидрогалогенированием.

Химические свойства непредельных и карбонильных соединений уже были рассмотрены (см. разделы «Алкены» и «Альдегиды и кетоны»). Следует помнить, что во многих случая для селективного проведения реакции по одной из функциональных групп, вторую необходимо защитить (см. выше).

В этом разделе рассматриваются реакции, характерные именно для a,b-непредельных карбонильных соединений.

Электронное строение сопряженного фрагмента:

Четыре p-электрона делокализованы на четырех атомах углерода. Ацепторные свойства карбонильной группы приводят к появлению избытка электронной плотности на атоме кислорода и недостатка на b-углеродном атоме. Можно предсказать, что такое распределение электронной плотности приведет к дезактивации двойной связи в реакциях A_E и активации в реакциях A_N.