Правила отбора в колебательных спектрах поглощения.

Как мы уже указывали, вероятность перехода пропорциональна квадрату матричного элемента . С помощью теории групп правила отбора определяются так же, как это было сделано для электронных переходов в главе 1 п.4 .Рассмотрим задачу о том, когда в колебательном спектре поглощения будет появляться основная частота какого-либо нормального колебания. Очевидно, при этом должен возбуждаться один квант этого колебания. Волновая функция нижнего состояния является базисом представления А₁. Волновая функция возбужденного состояния должна являться базисом представлений Г_x, Г_y, Г_z, соответственно компонентам дипольного момента , поскольку квадрат неприводимого представления группы симметрии всегда содержит А₁, полносимметричное представление.

Рассмотрим теперь многоквантовое (m квантов) возбуждение на уровень ψ_i. Пусть соответствующая волновая функция ψ_i (координата Q_i) преобразуется по неполносимметричному представлению А₂. Тогда уровни с m=2,4,6,...,2k, имеют волновые функции, являющиеся базисом представления А₁, а уровни с m=1,3,...,2k+1,...принадлежат неполносимметричному представлению.