Нуклеиновые кислоты. Гипохромный эффект.

Основания нуклеиновых кислот обладают сильным поглощением ( ) в ближнем ультрафиолете (260 нм). Это поглощение обусловлено переходом, момент перехода которого лежит в плоскости основания. В ДНК эти дипольные моменты переходов упорядочены определенным образом из-за стопкообразного расположения оснований. Это приводит к так называемому гипохромному эффекту, т.е. уменьшению поглощения в полосе по сравнению с поглощением хаотически расположенной системой оснований(например, денатурированной ДНК). Этот эффект схематически показан на рис. 2. Впервые теорию гипохромного эффекта в ДНК предложил И.Тихонов в 1960 году. Рассматривая диполь-дипольные взаимодействия упорядоченных переходных моментов с помощью теории возмущений, он пришел следующим выводам:

1. Параллельное расположение переходных моментов в агрегате приводит к уменьшению поглощения по сравнению с хаотическим распределением.

2. Коллинеарность переходных моментов приводит к увеличению поглощения.

3. Величина эффекта зависит от куба расстояния между ними.

 

 
 

Тиноко вывел следующее уравнение, связывающее поглощение в полимере с поглощением в мономере с учетом диполь-дипольного взаимодействия между хромофорами

(1.16)

В этом уравнении используются следующие обозначения:

Foa - сила осциллятора в расчете на один хромофор в полосе

foa - сила осциллятора для мономерного хромофора в полосе

loa - длина волны (A) максимума поглощения для мономера в полосе oa.

N - число хромофоров в полимере.

(1.17)

- единичные векторы в направлении моментов переходов в хроматофорах i и j.

- вектор, соединяющий центры хроматофоров i и j.

Рассмотрим применение формул (1.16) и (1.17) в частных случаях.

p > p* переход. Расположение моментов переходов имеет следующий вид.

 
 

При этом имеем . Тогда выражение (1.17) принимает вид . Это значит, что (гипохромный эффект).

2) n ® p* переход. В этом случае расположение моментов переходов коллинеарно:

В этом случае:

и .

Это значит, что (гиперхромный???? эффект).

Различные случаи изменений спектров поглощения при димеризации и полимеризации подробно разобраны в литературе.









Дата добавления: 2015-06-10; просмотров: 2910;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.004 сек.