Гидразобензол очень легко окисляется, поэтому работа по его получению должна проводиться быстро, без перерывов.

В круглодонную трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 8,2 г нитробензола, 9,0 г гидроксида натрия, 30 мл воды и 15 мл этанола. Затем при перемешивании небольшими порциями через третье горло колбы вносят цинковую пыль. Если реакция не начинается, то колбу нагревают на кипящей водяной бане. Восстановление может происходить очень бурно, поэтому следует дожидаться, пока очередная порция цинковой пыли не прореагирует. Содержимое колбы окрашивается сначала в красный цвет – образуется азобензол, а затем становится светло-желтым. Окрашивание содержимого колбы в желтый цвет является признаком завершения реакции; если этого не произошло, то смесь необходимо некоторое время подогревать. После окончания восстановления к реакционной массе приливают 100 мл этанола, предварительно насыщенного оксидом серы (IV) (получение SO₂ см. приложение 2), и нагревают на водяной бане до кипения. При этом выделившийся гидразобензол растворяется. Горячий раствор фильтруют от цинковой пыли на воронке Бюхнера и промывают осадок 20 мл горячего этанола. (Осадок цинковой пыли может самовозгораться, поэтому нельзя выбрасывать его в ящик для мусора!) Фильтрат помещают в закрытую колбу и охлаждают сначала до комнатной температуры, а затем помещают в ледяную баню. Через 1 час выпавшие кристаллы гидразобензола отфильтровывают на стеклянном фильтре, отжимают и промывают на фильтре небольшим количеством 50 % водного этанола. Чистый гидразобензол можно получить перекристаллизацией из этанола. Выход 4,0 г. Т. пл. 123-126 °С.

N-БЕНЗИЛ-3-НИТРОАНИЛИН

В трехгорлую круглодонную колбу объемом 100 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 2,3 г N-бензилиден-м-нитроанилина[‡‡‡‡‡‡‡‡‡‡‡‡‡‡‡‡‡‡‡] и 20 мл этанола. Полученную смесь охлаждают до -10 °С (лед + соль) и добавляют при перемешивании в течение 3 минут охлажденный до -10 °С свежеприготовленный раствор 0,2 г боргидрида натрия в 5 мл этанола. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 15 мин и после охлаждения до комнатной температуры выливают при перемешивании в 50 мл воды. Через 15 мин отфильтровывают выпавшие оранжевые кристаллы, промывают их на фильтре водой и сушат на фильтровальной бумаге. Продукт перекристаллизовывают из этанола. Выход около 2,1 г. Т. пл. 106-107 °С.

Вопросы для самоподготовки.

1. Рассмотрите реакции восстановления нитробензола в различных условиях. Назовите образующиеся продукты.

2. Почему при восстановлении нитробензола в основной среде образуются продукты частичного восстановления, содержащие два атома азота в молекулах? Рассмотрите механизм их образования.

3. Какова степень окисления атома азота в нитробензоле и в анилине?

4. Действием каких реагентов можно провести парциальное (частичное) восстановление полинитробензолов?

5. Почему при восстановлении нитробензола не затрагивается ароматическое ядро?

6. Сравните по устойчивости на воздухе продукты восстановления нитробензола – азобензол и гидразобензол.

7. Рассмотрите механизм бензидиновой перегруппировки.

8. Предложите способ получения п-аминофенола из бензола.