Средние молекулярные массы

Закономерности, по которым данные физические свойства зависят от молекулярной массы, также определяют способ усреднения, который должен быть применен в каждом случае. Таким образом, при рассмотрении различных физических свойств мы неизбежно должны применить различные средние молекулярные массы. Особенно важны среднечисловая и средневесовая, встречаются также средневискозиметрическая и «Z-средняя» молекулярные массы.

 

Среднечисловая получается путем суммирования количества молекул каждого сорта, умноженных на их молекулярную массу, и деления на общее число молекул. Для любой смеси молекул:

, где Ni – число молекул сорта i, имеющихся в смеси, Mi – их молекулярная масса.

 

Вместо числа молекул Ni мы можем использовать число молей ni, число молекул или молей в единице объема или мольную долю. Удобно пользоваться мольными долями и .

 

Если смесь представляет собой чистый полимерный образец, в котором молекулы различаются только по степени полимеризации, то х для различных сортов молекул будет меняться от 1 до ¥ и их молекулярные массы будут равны Мх=хМо так, что:

Среднечисловая степень полимеризации определяется также:

,

где Nx – число х-мерных молекул или их количество в единице объема.

 

Средневесовая молекулярная масса. получают путем сложения числа граммов gi полимера, молекулы которого имеют молекулярную массу Mi, умноженного на эту молекулярную массу, и деления на общую массу полимера в граммах. Можно использовать также концентрацию г/мл или весовую долю Wi :

И если полимер состоит из одинаковых звеньев, то:

,

Средневесовая степень полимеризации:

,

где Wx – весовая доля.

 

Общее определение для можно записать другим способом.

Так как масса i-го сорта молекул gi, очевидно, равна NiMi/NA, то:

 

Используя выражения для Wx и Хх, полученные нами ранее для:

,

и . При р®1 @2 .

и встречаются очень часто. Реже более высокие формы средних величин:

Z-средний -

Z+1-средний -

Суммирование по всем возможностям i. Если образец полностью гомогенен, то во всех случаях

= = =

Разность вязкости полимерного раствора и соответствующего растворителя часто может быть пропорциональна произведению весовой концентрации и Мa, где a - константа (0,5-2,0=a). Для гетерогенного образца получают средневискозиметрический молекулярный вес .

= , если a=1,0. При a<1,0 является промежуточным между и .









Дата добавления: 2015-02-07; просмотров: 3747;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.005 сек.