Реакции присоединения. Тиофен, по сравнению с фураном и пирролом, менее охотно вступает в реакции присоединения, предъявляет особые требования к катализаторам

Тиофен, по сравнению с фураном и пирролом, менее охотно вступает в реакции присоединения, предъявляет особые требования к катализаторам, продукты присоединения не отличаются устойчивостью.

Как диен тиофен способен реагировать в условиях реакции Дильса-Альдера только с очень активными диенофилами, например, с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты

Продукт реакции легко теряет серу и превращается в диметиловый эфир о-фталевой кислоты. Подобным же образом идет реакция с участием дицианацетилена.

Уже при 30⁰С тиофен присоединяет хлор с образованием тетрахлортиофана, который при обработке щелочью превращается в смесь дихлортиофенов

В отличие от бензола тиофен способен восстанавливаться по Берчу металлическим натрием в жидком аммиаке, содержащим метанол, тиофен образует 2- и 3-тиолены

Общий выход тиоленов в этой реакции не превышает 40%, т.к. дигидротиофены восстанавливаются дальше с раскрытием кольца и образованием бутентиолов.

Каталитическое гидрирование тиофена представляет определенные трудности. Это связано с тем, что, как и любое серосодержащее соединение, тиофен «отравляет» катализатор, особенно Ni и Pt. Реакцию удается осуществить только с Pd, взятым с большим избытком

В связи со сказанным, особенно замещенные тиофаны предпочитают получать не из тиофена, а иными способами, например, реакцией 1,4-дигалогеналканов с сульфидом натрия

Тиофаны легко окисляются по атому серы до сульфоксидов и сульфонов

И в этом случае продукты окисления тиофана лучше получать не окислением тиофана, а синтезом из бутадиена и диоксида серы

Сульфолан – прекрасный диполярный и апротонный растворитель. Тиофановый фрагмент входит в молекулу природного вещества биотина (витамина Н), который необходим для роста микроорганизмов

Биотин был выделен Кюглем и дю Виньо в 1942 г. из яичного белка и печени.

Большое синтетическое значение имеет реакция гидрирования тиофена в присутствии никеля Ренея. В ходе этой реакции происходит удаление серы и, одновременно, восстановление углеродного скелета гетероцикла – восстановительная десульфуризация

Обращает на себя внимание то обстоятельство, что на основе рассматриваемой реакции появляется возможность введения в молекулу органического соединения фрагмента из четырех углеродных атомов. Сочетание в синтезе реакций электрофильного замещения тиофена с последующей восстановительной десульфуризацией позволяет получать длинноцепочечные алифатические моно- и дикарбоновые кислоты, амины, аминокислоты и др. Например,