Примеры зависимости между поглощением А, пропусканием Т и оптической плотностью Е
| Интенсивность света I | Поглощение света А | Пропускание света Т | Оптическая плотность света Е |
| I = I0 | 0 % | 100 % | 0,000 |
| I = 1/10 I0 | 90 % | 10 % | 1,000 |
| I = 1/100 I0 | 99 % | 1 % | 2,000 |
Закон Ламберта-Бера справедлив для всех видов светопоглощения, то есть как для электронного, так и для колебательного и вращательного способов возбуждения.
На практике в большинстве случаев можно получить хорошую линейную зависимость между оптической плотностью и концентрацией до величины оптической плотности порядка 1,000: выше этого значения отмечается всё возрастающее отклонение от линейного закона. При необходимости результатов очень высокой точности анализы лучше всего проводить с оптическими плотностями < 0,5. Применение закона Ламберта-Бера осуществляется согласно следующим двум уравнениям:
и 
. (2)
Такое уравнение позволяет вычислить концентрацию с вещества на основе измеренной оптической плотности E, если известен молярный коэффициент поглощения этого вещества.
Однако на практике чаще всего поступают таким образом, что определяют оптическую плотность Е на растворах разных известных концентраций с и графически наносят на диаграмму величины Е относительно величин с. При действии закона Ламберта-Бера, если принять толщину слоя d за постоянную величину, получают прямую линию (так как e есть константа), и в идеальном варианте эта прямая проходит через нулевую точку, как видно на рис. 7.
Поскольку в абсорбционной спектроскопии определяют только ослабление света I относительно исходной интенсивности I0, то всегда приходится проводить два отдельных измерения для обеих интенсивностей света. То есть определяют сначала I0, измеряя интенсивность эмиссионного излучения, поступающего на детектор от источника без пробы в поглощающей ячейке. Соответствующий сигнал устанавливается на индикации прибора на 100 % пропускание или, соответственно, на оптическую плотность 0,000. Все современные устройства располагают для этой цели кнопкой «автоматического нуля» (Autozero). Затем соответствующее измерение проводится с пробой в поглощающей ячейке и определяется ослабленная поглощением интенсивность I. Принцип количественного анализа наглядно представлен в схеме на рис. 8.
Дата добавления: 2016-04-11; просмотров: 2196;