Стандартные значения потенциалов
1. Для использования формул Нернста необходимо знать не только активности (концентрации) участников, но и стандартные значения потенциалов.
а) В принципе, исходя из физического определения потенциала (как работы по перемещению единичного положительного заряда из бесконечности в данную точку поля), можно было бы найти абсолютные значения стандартных потенциалов.
 |
б) Но принято исчислять их не в абсолютных значениях, а относительно стандартного потенциала водородного электрода, который (потенциал) принимается за ноль:
 |
2. а) На данном электроде (рис. 14.4) в ту или иную сторону происходит полуреакция:
т.е. окислительно-восстановительную пару образуют протоны и молекулярный водород.
б) При этом молекулярный водород подводится в газообразном виде, а собственно электродом (в узком смысле) является платиновая пластинка, опущенная в кислый раствор.
в) Стандартным (т.е. нулевым) потенциал этого электрода считается при условиях:
 |
3. а) Таким образом, чтобы определить стандартный потенциал какой-либо окислительно-восстановительной пары (Oxι/Rdι) по водородной шкале, надо составить гальванический элемент из водородного электрода и исследуемого полуэлемента (электрода) со стандартными активностями компонентов.
б) Тогда создаваемая ЭДС просто равна искомому потенциалу, если пара Oxι/Rdι играет в реакции с водородной парой роль окислителя:
 |
 |
в) Если же, наоборот, данная пара выступает в качестве восстановителя, её
потенциал равен измеренной ЭДС, взятой с обратным знаком:
4. а) Электродные потенциалы, измеренные относительно стандартного водородного полуэлемента, называются редокс-потенциалами. Поскольку другой
шкалой измерения обычно не пользуются, то понятия «электродные потенциалы» и «редокс-потенциалы» часто совпадают.
б) Итак, редокс-потенциалы характеризуют окислительно-восстановительные
свойства соответствующей пары по сравнению со свойствами пары H+/H2
(в стандартных условиях).
 |
в) Стандартные редокс-потенциалы некоторых окислительно-восстановительных пар приведены в табл. 14.1.
5. а) При отрицательных значениях редокс-потенциала сродство ОВ-пары к электронам меньше, чем у водородной пары. Действительно, это соответствует
уравнению (14.30), в котором пара Oxι/Rdι выступает в качестве восстановителя, т.е. отдает электроны водородной паре.
б) При положительных же значениях Ψ0(Oxι/Rdι), напротив, сродство ОВ-пары к электронам выше, чем у пары H+/H2.
Дата добавления: 2016-03-20; просмотров: 793;