Потенциометрическое определение рН
Водородным показателем рН, характеризующим концентрацию ионов водорода в водных растворах, называется отрицательный десятичный логарифм активности ионов водорода
рН = - lg aH+ . (12)
Потенциометрическое определение рН заключается в измерении электродвижущей силы электродной системы, где в качестве ионоселективного электрода используют чувствительный к ионам водорода электрод (обычно стеклянный), в качестве электрода сравнения – стандартный электрод с известной величиной потенциала (насыщенный каломельный или хлорсеребряный электроды). На практике для измерения рН применяют метод градуировочного графика. рН испытуемого раствора связан с рН стандартного раствора следующим уравнением:
| рН = рНS - | Е – ЕS | , (13) |
| K |
где Е – потенциал электрода в испытуемом растворе, мВ;
ЕS – потенциал того же электрода в растворе с известным значением рН (стандартном растворе), мВ;
k - коэффициент, который означает изменение электродвижущей силы на единицу изменения рН, мВ;
pHs – pH стандартного раствора.
Прибор. В качестве прибора для потенциометрического определения рН используют иономеры или рН-метры с чувствительностью не менее 0,05 единиц рН или 3 мВ. Калибровка приборов производится по стандартным буферным растворам, приведенным в ОФС «Буферные растворы».
Методика. Все измерения проводят при одной и той же температуре в интервале от 20 до 25 ºС, если нет других указаний в фармакопейной статье. В табл. 2 приведена зависимость значений рН от температуры для различных стандартных буферных растворов, используемых для калибровки прибора. Для приготовления указанных растворов могут быть использованы стандарт-титры для приготовления буферных растворов - рабочих эталонов рН (фиксаналы) промышленного производства.
Таблица 2 - рН стандартных буферных растворов при различных температурах
| Температура, ºС | Калия тетраоксалата раствор0,05 М | Насы-щенный при 25 оС раствор калия гидро-тартрата | Калия дигидроцитрата раствор0,05М | Калия гидрофталата раствор0,05М | Калия дигидрофосфата раствор 0,025М и динат-рия гидро-фосфата безвод-ного раствор0,025М | Калия дигидрофосфата раствор 0,0087М и динат-рия гидро-фосфата безвод-ного раствор0,0303 М | Натрия тетра-бората раствор0,01М | натрия карбо-ната раствор 0,025М и натрия гидро-карбо-ната раствор0,025 М | Насы-щенный при 25 оС раствор кальция гидрок-сида |
| 1,67 1,68 1,68 1,68 1,69 | 3,56 3,55 3,55 | 3,80 3,79 3,78 3,77 3,76 | 4,00 4,00 4,01 4,02 4,02 | 6,90 6,88 6,87 6,85 6,84 | 7,45 7,43 7,41 7,40 7,39 | 9,28 9,23 9,18 9,14 9,10 | 10,12 10,06 10,01 9,97 9,93 | 12,81 12,63 12,45 12,29 12,29 | |
| DрН(1) Dt | +0,001 | -0,0014 | -0,0022 | +0,0012 | -0,0028 | -0,0028 | -0,0082 | -0,0096 | -0,034 |
(1) – изменение рН на градус Цельсия.
Если необходимо, учитывают температурные поправки в соответствии с инструкцией предприятия-производителя. Прибор калибруют при помощи буферного раствора калия гидрофталата (первичный стандарт) и одного из буферных растворов с другим значением рН (предпочтительно одного из приведенных в табл. 2). Показания прибора для третьего буферного раствора с промежуточным значением рН не должны отличаться больше, чем на 0,05 единиц рН от табличного значения рН этого раствора. Электроды прибора погружают в испытуемый раствор и измеряют рН в тех же условиях, что и для буферных растворов.
Все испытуемые растворы и стандартные буферные растворы должны быть приготовлены на воде очищенной, не содержащей углерода диоксид, для чего перед употреблением ее необходимо прокипятить. Вода, не содержащая углерода диоксид, должна иметь рН 5,8 - 7,0.
Дата добавления: 2016-01-30; просмотров: 1327;