Индикаторы метода осадительного титрования

1. Осадительные индикаторы.

Осадительные индикаторы – это такие индикаторы, которые выделяются из раствора в виде окрашенного осадка в точке эквивалентности или вблизи от неё. Например, в качестве осадительного индикатора часто используют хромат калия.

При титровании хромат серебра не образуется и не выпадает в осадок, пока не будут оттитрованы галогенид-ионы, так как хлорид серебра менее растворим, чем хромат серебра. Прибавление первой избыточной капли титранта приводит к образованию красного осадка хромата серебра. Реакцию проводят в слабо кислой среде (рН 6,5).

2.Индикаторы, образующие с титрантом окрашенные комплексы вблизи точки эквивалентности.

Например, при тиоцианатометрическом титровании серебра раствором тиоцианата калия в качестве индикатора используют соль Fe(III). После оттитровывания серебра первая капля титранта, добавленная после точки эквивалентности даёт красное окрашивание с катионами Fe³⁺.

3.Адсорбционные индикаторы.

Это такие индикаторы, адсорбция и десорбция которых при осадительном титровании сопровождается изменением окраски осадка в точке эквивалентности или вблизи неё. Индикаторы этого типа – это органические вещества (слабые протолиты – кислоты и основания), которые имеют определённую окраску в растворе, но адсорбируются осадком только в точке эквивалентности и при этом изменяют окраску.

Например, флуоресцеин имеет в растворе жёлто-зелёный цвет. После точки эквивалентности, например, после оттитровывания хлорид-ионов нитратом серебра, флуоресцеин адсорбируется на осадке, изменяя цвет на розовый.

В аналитической практике часто используют эозин. Последний имеет в растворе жёлтовато-красный цвет, а в точке эквивалентности адсорбируется на осадке, изменяя цвет на красно-фиолетовый.

Влияние различных факторов на величину скачка титрования

1.Величина скачка зависит от растворимости осадка, чем ниже растворимость осадка, то есть чем меньше произведение растворимости осаждаемого соединения, тем больше скачок на кривой осадительного титрования (см. рис. ) .

Рис. Кривые осадительного титрования 0,1 моль/л KCl, KBr, KI стандартным 0,1 моль/л раствором нитрата серебра. ПР =1,78·10^-10; ПР =5,3·10^-13; ПР = 8,3·10^-17

2.На величину скачка влияет концентрация титранта и титруемого вещества. При концентрациях ниже 0,01 моль/л скачок на кривых титрования не наблюдается.

3.Заметное влияние оказывает температура. Для большинства соединений с повышением температуры растворимость увеличивается, поэтому осадительное титрование следует вести при комнатной температуре.

4.Большое значение при осадительном титровании имеет также рН среды.

ЗАДАЧИ И ВОПРОСЫ

Вопросы к титриметрическим методам анализа

1.Какие требования предъявляются к реакциям, используемым в титриметрическом методе анализа?

2. Что такое стандартный титрованный раствор?

3. Как выражают концентрацию растворов в титриметрическом анализе?

Дать определение понятий: титр, нормальность.

4.Что называется кривой титрования?

5. Какие требования предъявляются к окислительно-восстановительным реакциям, используемым в титриметрическом анализе?

6. Дать краткую характеристику методов окисления – восстановления:

Перманганатометрии,

Дихроматометрии,

Иодометрии.

7.Как перманганатометрически определяется железо в соли Мора?

8. В каких растворах, содержащих равное число молей веществ величина рН больше 7:

Дигидроортофосфат калия и ортофосфорная кислота

Гидроортофосфат калия и ортофосфат калия

Ацетат натрия и уксусная кислота

Гидрат аммиака и хлорид аммония

9. Почему фенолфталеин не применяют при титровании слабого основания сильной кислотой?

10. В каких растворах с концентрацией 0,1 моль/л величина рН >7

Карбонат калия

Ортофосфат калия

Гидросульфат калия

11. Почему индикатор метиловый оранжевый не может быть использован при титровании слабой кислоты сильным основанием?

12. Указать факторы, влияющие на величину скачка в окислительно-восстановительном титровании.

13. Как определить эквивалентные числа в окислительно-восстановительном титровании?

14. В каких растворах, содержащих равное число молей веществ величина рH<7

Гидроксид калия и муравьиная кислота

Серная кислота и гидрат аммиака

Уксусная кислота и гидрат аммиака.

15. Указать факторы, влияющие на величину скачка на кривой осадительного титрования.

16. Какими свойствами должны обладать индикаторы, применяемые в комплексонометрическом титровании?