Характеристика химической активности углеводов.
В соответствии с наличием функциональных групп сахара дают реакции характерные для альдегидов и многоатомных спиртов. Однако существование сахаров в различных таутомерных формах приводит к тому, что эти реакции проводят в иных условиях.
Реакции на альдегидную группу
1.Реакции окисления( «серебряного зеркала»- (р-в Толленса) и реактивом Фелинга) – проводятся в тех же условиях, что и для альдегидов, но в присутствии очень малого количества щелочи (рН 7-8), т.к. избыток щелочи (рН 9-10) вызывает глубокие изменения в молекуле. Окисление в слабощелочной среде ведет у глюкозы к образованию глюконовой кислоты и окислению только по альдегидной группе:
НОН2С – (СНОН)4 – СOH + ⟶ НОН2С – (СНОН)4 – СOOН
 |  | ||
|
НОН2С – (СНОН) – С 
НОН2С – (СНОН) – С рН 7-8
 | |||
|
1) С реактивом Толленса (AgNO3 + 2NH4OH) при нагревании выпадает темный осадок серебра (глюкоза, галактоза, лактоза)
2) С реактивом Фелинга (глюкоза, галактоза, лактоза). При длительном стоянии или нагревании до кипения (по ФС) идет окислительно–восстановительная реакция с образованием кирпично-красного осадка Сu2O. (см. ФА альдегиды).
2KNa[Cu(C4H4O6)2] +R-COH +2NaOH + 2KOH →R-COONa +4KNaC4H4O6+2CuOH↓ + H2O
Комплекс синего цвета желтый
2CuOH↓ → Cu2O↓ + H2O
Желтый кирпично-красный осадок
2.Реакции конденсации. Окрашенные продукты конденсации получают при взаимодействии моносахаридов (или гидролизованных дисахаридов)
а) с раствором антрона в концентрированной серной кислоте. Появляется зеленое окрашивание, постепенно переходящее в сине-зеленое.
б) с трифенилтетразолия хлоридом (0,5%) в щелочной среде гидроксида натрия при нагревании только восстанавливающие сахара (глюкоза, галактоза, лактоза). Выпадает красный осадок трифенилформазана.
в) с фенилгидразином – реакция образования озазонов.
Растворы глюкозы, галактозы и лактозы образуют (альдегидная группа) выпадающие в осадок фенилгидразоны в кислой среде. При последующем нагревании на водяной бане в ходе перегруппировки и внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции получается окрашенный в желтый цвет осадок озазона.
Озазоны – кристаллические вещества с четкой Т°пл.
Реакция широко используется для установления подлинности восстанавливающих сахаров. Глюкоза взаимодействует с тремя молекулами фенилгидразина, а сахароза не дает положительной реакции.
или 
Реакции на спиртовую группу
1. Реакции этерификации по спиртовому гидроксилу.
2. Как многоатомные спирты образуют в присутствии эквивалентного количества натрия гидроксида глюкоза, галактоза и лактоза с раствором меди (II) сульфата растворимый комплекс синего цвета, сахароза с раствором кобальта (II) нитрата комплекс фиолетового цвета.
CuSO4 + 2NaOH → Cu(OH)2↓ + Na2SO4
Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 4696;