Ациклические сесквитерпеноиды

Ациклические сесквитерпеноиды составляют относительно небольшую группу природных веществ. Наиболее известными являются спирты фарнезол, неролидол и углеводород фарнезен:

фарнезол неролидол фарнезен

Фарнезол – первичный ненасыщенный спирт аллильной структуры, содержащий три двойные связи. Центральная двойная связь имеет Е-конфигурацию; относительно двойной связи при втором атоме углерода возможны Z- и E-конфигурации. Структура фарнезола аналогична структуре монотерпеновых спиртов гераниола и нерола и отличается только наличием дополнительного изопренового фрагмента. Фарнезол представляет собой густую бесцветную жидкость, имеющую при сильном разбавлении сильный, устойчивый и приятный запах ландыша и липы. Температура кипения 160 ^оС при 1,33 кПа (10 мм рт. ст.). Встречается в масле акации (Acacia farnesiana; около 13 %), розовом, неролиевом маслах, в цветках липы и др. Высоко ценится в парфюмерии как душистое вещество и фиксатор запаха.

Неролидол – третичный ненасыщенный спирт, аллильный изомер фарнезола. Имеет хиральный атом углерода и существует в двух энантиомерных формах. Структура неролидола аналогична структуре линалоола. По внешнему виду напоминает фарнезол. Запах цветочный; температура кипения 277 ^оС при атмосферном давлении. Найден в неролиевом, пачулиевом маслах, в перуанском бальзаме и др. Является ценным душистым веществом и фиксатором запаха.

Фарнезен - полиненасыщенный углеводород; две двойные связи образуют сопряженную систему. В природе встречается редко. В значительных количествах (до 13 %) присутствует в масле аптечной ромашки.

По химическим свойствам фарнезол и неролидол похожи соответственно на гераниол и линалоол. Неролидол под действием кислот изомеризуется в фарнезол (аллильная перегруппировка). Благодаря перегруппировке при ацетилировании неролидола, наряду с его ацетатом, образуется ацетат фарнезола. Эта же перегруппировка обусловливает получение альдегида фарнезаля при окислении неролидола хромовой кислотой. Фарнезол, являясь спиртом аллильной структуры, подвергается дегидратации так же легко, как и неролидол:

1 фарнезен

В процессе дегидратации наблюдается циклизация (за счет Z-конфигурации катиона 1) и наряду с фарнезеном образуются циклические углеводороды: α-, β-, γ-бисаболены:

α - бисаболен β - бисаболен γ – бисаболен