Кариофиллен

Интересным представителем бициклических сесквитерпеноидов является кариофиллен, в молекуле которого имеются конденсированные четырех- и девятичленный циклы.

кариофиллен кариофилленоксид

Кариофиллен встречается во многих эфирных маслах. Он найден в масле азалеи, вербены, гвоздики (до 9 %), иланг-иланга, корицы, тысячелистника (11 – 12 %) и др. Оксид кариофиллена содержится в грейпфрутовом масле и является примером минорных компонентов, имеющих ничтожно малый порог обоняния и оказывающих, несмотря на малую концентрацию, существенное влияние на вкус и запах эфирного масла.

Реакции кариофиллена обусловлены наличием двойных связей и склонностью к разнообразным перегруппировкам в связи с напряжением в циклах. Под действием кислот он способен изомеризоваться в трициклическую структуру:

Структура углеводорода 2 не содержит напряженных циклов и термодинамически более выгодна.

Циклизация протекает и при гидратации кариофиллена. Образующийся спирт является продуктом присоединения воды к карбениевому иону 1:

Известны многие другие перегруппировки углеродного скелета кариофиллена. Это соединение выделяется среди всех терпеноидов разнообразием и сложностью изомеризационных превращений.