А. Реакции присоединения
1. Присоединение водорода. При последовательном присоединении одной молекулы водорода к тройной связи получается соответствующий алкен, а в последствии и алкан:
НС 
СН + H2 
H2C=CH2 + H2 H3C-CH3
Реакция легко идет над катализаторами (Рd, Pt или Ni).
2. Присоединение галогенов. Галогены также присоединяются к тройной связи с образованием или двузамещенного галогенпроизводного этиленового углеводорода (присоединение одной молекулы галогена), или четырехзамещенных галогенпроизводных алкана.
СН3-С СН 
CH3-CCl=CHCl CH3-CCl2-CCl2
3. Присоединение галогеноводородов.Присоединение одной молекулы галогеноводорода к алкинам приводит к образованию моногалогенпроизводных алкенов. Присоединение второй молекулы галогеноводорода приводит к образованию геминальных дигалогенпроизводных алканов (в соответствии с правилом Марковникова):
НС СН 
H2C=CHCl H3C-CHCl2
4. Присоединение воды.Вода присоединяется к ацетиленовым углеводородам под действием разных катализаторов, но особенно легко в присутствии солей ртути (II) в сернокислом растворе (Кучеров,1881 год). При этом из ацетилена получается уксусный альдегид, а из гомологов ацетилена - кетоны. На первой стадии присоединение воды происходит в соответствии с правилом Марковникова, с образованием неустойчивого винилового спирта. Последний перегруппировывается в соответствующий кетон (в случае ацетилена - ацетальдегид):
R-C CH + H2O 
[R-C=CH2] 
R- C-CH3
│ ║
ОН О
5. Присоединение спиртов. В присутствии едкого кали под давлением ацетилен присоединяет спирты с образованием алкилвиниловых эфиров:
R-C CH + С2Н5OН 
R- C = CH2
│
О-С2Н5
6. Присоединение карбоновых кислот. Уксусная кислота присоединяется к ацетилену в присутствии ортофосфорной кислоты с образованием винилацетата – мономера для синтеза поливинилацетата (ПВА).
НС СН + НООС-СН3 
Н2С=СН-О-СО-СН3
7. Присоединение синильной кислоты. При совместном каталитическом действии Сu2Cl2 и NH3 к ацетилену можно присоединить синильную кислоту с образованием акрилонитрила, применяющегося в производстве синтетических каучуков:
НС СН + HCN H2C=CH-C N
8. Реакции димеризации и тримеризации. При каталитической димеризации ацетилена (Сu2Cl2 и NH4Cl) образуется винилацетилен, а при тримеризации – бензол.
2НС СН НС С-СН=СН2; 3НС СН C6H6
Б. Реакции ацетиленового атома водорода
При соответствующих условиях атом водорода, находящийся у тройной связи, способен замещаться на атомы металлов. При этом образуются ацетилениды соответствующих металлов:
R-C CH + NaNH2 R-C C-Na + NH3
R-C CH + [Ag(NH3)2]OH R-C C-Аg + H2O + 2NH3
Действием алкилгалогенидов на ацетилениды могут быть синтезированы одно- и двузамещенные ацетилены:
R1-C C-Na + R2-Br R1-C C-R2 + NaBr
HC C-Ag + R-Br HC C-R + AgBr
Дата добавления: 2015-09-11; просмотров: 1807;