Соль (или хлорид) Пейроне хлорид второго основания Рейзе
В 1969 г. было установлено, что цис–[Pt(NH3)2Cl2] обладает отчетливо выраженными противоопухолевыми свойствами, тогда как у его геометрического транс–изомера они напрочь отсутствуют.
И.Черняев в 1926 г. открыл для комплексов платины и палладия важную закономерность - трансвлияние: во внутренней сфере комплекса координированные лиганды оказывают наиболее сильное влияние при условии их транс- расположения. Трансвлияние ослабляет связь металла с лигандом, находящимся в транс- положении. Широко используется для получения различных изомеров комплексов платины, например:
[Pt(NH3)4]Cl2 + 2HCl= транс-[Pt(NH3)2Cl2] + 2NH4Cl
K2[PtCl4] + 2NH3= цис-[Pt(NH3)2Cl2] + 2KCl
Трансвлияние хлорид иона более сильное, чем аммиака, поэтому замещение в последней реакции идет по хлору в цис-положение:
Cl Сl — Cl NH3
Pt + NH3 = Pt + Cl-
Cl NH3 Cl NH3
Ряд трансвлияния: Cl-> NO2- >NCS- > Br- >NH3 > OH- > H2O.
Цис-транс-изомерия известна и для некоторых хелатных комплексов, например для хелатов меди(II) с 2-хлорбензгидразидом. Однако образовать сразу два подобные изомера могут только довольно устойчивые комплексы, для лабильных же свойствен лишь изомер термодинамически более стабильный, т.е. с наименьшей свободной энергией. Какой из двух изомеров будет преобладать в растворе, где они находятся в таутомерном равновесии, зависит от растворителя. Если он полярный, равновесие смещается в сторону образования цис-формы, а если неполярный, - транс-изомера. Благодаря этому в неполярном диоксане можно, например, превратить цис-хелат меди(II) с 2-хлорбензгидразидом в соответствующий транс-комплекс.
Дата добавления: 2015-07-30; просмотров: 991;