Интенсивности переходов. Интенсивность перехода характеризуется силой осциллятора перехода

(1.14)

Y_i ,Y_k - волновые функции состояний, между которыми происходит переход. Сила осциллятора (1.14) относится к электрическому дипольному переходу. В выражении (1.14) функции Y_i и Y_k являются детерминантными функциями, построенными из молекулярных орбиталей ( см. (1.4) и (1.6)). В свою очередь молекулярные орбитали обычно представляется в приближении ЛКАО в виде линейной комбинации атомных орбиталей j_j , т.е.

Тогда выражение для электрического дипольного момента перехода может быть записано в виде линейной комбинации интегралов от атомных волновых функций, т.е. мы имеем следующую связь этих выражений:

Последние выражения могут быть представлены приближенно с использованием теоремы о среднем в виде функций, а именно:

Таким образом, сила осциллятора перехода представляется в виде комбинации выражений, содержащих между разными ядрами, входящими в молекулу, и S_ij , интегралы перекрывания атомных волновых функций.

Сила осциллятора перехода связаны с коэффициентом экстинкции полосы поглощения рассматриваемого перехода посредством формулы Кравца, т.е.

(1.15)

В этом выражении функция j(n),где n - показатель преломления среды, учитывает влияние внешней среды на силу осциллятора.