Синтез триоз

Первое наблюдение, касающееся окисления глицерина ввещество аналогичное сахарам, было сделано ван-Дееном. Окисляя глицерин азотной кислотой, он получил вещество, которое им было принято за обыкновенный сахар. Оно обладало свойством восстановителя, было способно к сбраживанию и не обнаруживало оптической активности.

Со времени работ ван-Деена глицерин окисляли самыми разнообразными способами: кислородом воздуха в присутствии каталитической платины, ультрафиолетовыми лучами, озоном, хиноном на свету, хлорноватистокислым натрием в присутствии солей кобальта, электролизом, сулемой, азотной кислотой, перекисью водорода в присутствии солей железа. Фишер с особым успехом применял бром и едкий натр или же действовал парами брома на глицерат свинца. Продукты окисления глицерина носят название глицероз. При этой реакции получается обычно смесь глицеринового альдегида и диоксиацетона, чрезвычайно трудно отделимые друг от друга. При действии перекисью водорода получается почти исключительно один альдегид, диоксиацетон же образуется благодаря жизнедеятельности бактерии сорбозы, а также при воздействии брома и соды.

Полный синтез глицеринового альдегида был произведен Волем, при окислении ацеталя акролеина перманганатом калия. Полученный таким образом глицериновый ацеталь может быть омылен разбавленной серной кислотой.

Образующийся таким образом альдегид является рацемическим. Волю и Момберу удалось приготовить активный глицериновый альдегид, исходя из промежуточного соединения аминомолочного ацеталя и разлагая соответствующую 1-ментилмочевину. Этот синтез может быть представлен следующими формулами:

Синтез диоксиацетона произведен Пилоти и Руффом из нитроизобутилглицерина, который был приготовлен Генри путем конденсации нитрометана с муравьиным альдегидом. Путем последовательного восстановления и окисления они превратили нитроизобутилглицерин в диоксиацетоксим, из которого диоксиацетон получили при воздействии брома. Этот синтез может быть представлен следующими формулами:

В противоположность сахарам, триозы обладают всеми свойствами альдегидов и кетонов; они восстанавливают Фелингову жидкость, но дают со спиртами ацетали, а не глюкозиды,дают покраснение с фуксинсернистой кислотой, легко полимеризуются и дают альдегидные реакции Добнера и Анжели-Римпни [4].